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psj1989

银虫 (小有名气)

[求助] 水性聚氨酯的虫虫请进

小弟最近做水性聚氨酯,遇到一个反应速率的问题,特地借小木虫请教各位:
我以IPDI,PPG(1000)和DMPA为原料合成WPU,请问各位虫虫,在相同条件下PPG(1000)与DMPA哪个与IPDI的反应速率快?有没有具体的反应速率常数?我自己查了一些资料没有找到,希望大神们帮助一下,不胜感激。
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聚氨酯与水性聚氨酯

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davise1986

新虫 (小有名气)

【答案】应助回帖

★ ★
感谢参与,应助指数 +1
psj1989: 金币+1, 有帮助, 谢谢 2013-09-04 08:46:20
异氰酸酯: 金币+1, 感谢应助 2013-09-04 08:58:03
DMPA是粉末,和体系不相容,属于非均相反应,反应很慢。如果添加了溶剂(如丙酮)把DMPA溶解了,然后和IPDI反应的话,DMPA分子量较小,反应速度肯定是比PPG1000快。
2楼2013-09-03 22:26:02
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漂扬者

木虫 (著名写手)

【答案】应助回帖

★ ★ ★
感谢参与,应助指数 +1
psj1989: 金币+2, 有帮助, 谢谢 2013-09-04 08:46:03
异氰酸酯: 金币+1, 感谢应助 2013-09-04 08:58:13
以IPDI,PPG(1000)和DMPA为原料合成WPU,在相同条件下DMPA与IPDI的反应速率比PPG(1000)快,因为DMPA里含有伯羟基,而PPG是仲羟基,故而DMPA与IPDI反应要快于PPG。二楼说的一部分对,他们是非均相反应是要用合适的溶剂溶解形成均相,就1000的分子量而言,分子的大小的因素占次要的地位,羟基的位阻占主要的地位。这里的反应速率是指这一特定的使用条件,没有这方面的数据,一般有在苯或甲苯中的反应数据。
3楼2013-09-04 06:03:21
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psj1989

银虫 (小有名气)


异氰酸酯: 金币+1, 感谢交流 2013-09-04 08:58:28
引用回帖:
3楼: Originally posted by 漂扬者 at 2013-09-04 06:03:21
以IPDI,PPG(1000)和DMPA为原料合成WPU,在相同条件下DMPA与IPDI的反应速率比PPG(1000)快,因为DMPA里含有伯羟基,而PPG是仲羟基,故而DMPA与IPDI反应要快于PPG。二楼说的一部分对,他们是非均相反应是要用合适的溶剂 ...

我查到一些文献,2004年journal of applied science 上一篇论文专门研究DMPA与聚己二酸己二醇酯二醇(2000)与IPDI的反应速率,发现DMPA与IPDI反应要慢得多(加了NMP),但是没有研究与PPG的反应速率,DMPA上的位阻也不小吧,毕竟第二个碳是叔碳,而且羧基有吸电子效应...
4楼2013-09-04 08:51:00
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weldon

捐助贵宾 (小有名气)

【答案】应助回帖

★ ★
感谢参与,应助指数 +1
psj1989: 金币+2, 有帮助 2013-09-04 10:52:35
当然是DMPA快呀。如果是PPG-1000,在升温脱水是,ppg-1000能溶解DMPA.不需要添加助溶剂。
pud
5楼2013-09-04 10:27:15
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psj1989

银虫 (小有名气)

引用回帖:
5楼: Originally posted by weldon at 2013-09-04 10:27:15
当然是DMPA快呀。如果是PPG-1000,在升温脱水是,ppg-1000能溶解DMPA.不需要添加助溶剂。

有没有具体的反应速率常数比较呢?
6楼2013-09-04 10:52:25
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weldon

捐助贵宾 (小有名气)

引用回帖:
6楼: Originally posted by psj1989 at 2013-09-04 10:52:25
有没有具体的反应速率常数比较呢?...

东西是做出来的,不是靠数据计算出来的
pud
7楼2013-09-04 11:06:11
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漂扬者

木虫 (著名写手)

引用回帖:
5楼: Originally posted by weldon at 2013-09-04 10:27:15
当然是DMPA快呀。如果是PPG-1000,在升温脱水是,ppg-1000能溶解DMPA.不需要添加助溶剂。

你没做过吧,高温下羧基会参与反应的速率会增大很多的。低温下ppg-1000是不能溶解DMPA
8楼2013-09-05 09:28:46
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weldon

捐助贵宾 (小有名气)

引用回帖:
8楼: Originally posted by 漂扬者 at 2013-09-05 09:28:46
你没做过吧,高温下羧基会参与反应的速率会增大很多的。低温下ppg-1000是不能溶解DMPA...

我做的PUD已经好几千吨了。
别死抠书本呀。
羧基和NCO的反应只是理论上的,没有人否认他们之间会反应,但是正常情况下可忽略不计。
DMPA并不一定需要助溶剂来溶解的,很多多元醇包括聚酯或聚醚都能溶解,或是帮助其溶解而达到均相反应。
pud
9楼2013-09-05 20:55:44
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