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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 无机/物化 » 物理化学 » 关于氧化还原反应已知正向自发进行的情况下，如何求反向可反应的温度？谢谢！！
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啼血残阳

新虫 (初入文坛)
引用回帖:
4楼: Originally posted by 忠辉爵士 at 2013-08-27 15:27:22
这个反应正向进行得非常彻底，这显然是很正常的啊，不知道楼主想问什么（貌似又见语死早）……

既然正向反应很彻底，我想请问一下，为什么钨氧键的键能在大于铝氧键的键能的情况下，还能断开形成铝氧键？
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11楼2013-08-31 16:04:44
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jhon_han

至尊木虫 (著名写手)
肯定不是由键能决定的，要不然吉布斯的自由能理论不就变得毫无价值了？直接算键能大小就够了啊。
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辛勤付出即便没有得到你想要的，也一定会意想不到的收获
12楼2013-08-31 19:46:57
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sddtc888

至尊木虫 (著名写手)

Hψ=Eψ S=klnΩ dS≥δQ/T

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★
啼血残阳: 金币+10, ★★★★★最佳答案, 大神继续给点拨点拨呗~~~ 2013-09-01 21:49:31
m0378: 回帖置顶 2013-09-01 22:30:13
2楼已经说得很清楚了！
当温度改变的时候，ΔH、S的值确实会改变，但改变量很小，可以忽略不计。
所以一般情况下，计算的时候都用298K下的ΔH、S的值进行计算，偏差不会很大的！
再者，化学反应的方向性，不能单纯通过比较键能大小来判断，因为反应方向不仅与能量大小有关，还与混乱度（也就是熵）有关，所以钨氧键的键能在大于铝氧键的键能，并不能说明反应的方向，

至于Al-O键断裂所需温度，应该这么计算：
Al-O == Al + O
知道单独存在时的Al-O键、Al原子、O原子的ΔH、S，利用ΔG=ΔH-TΔS<0，即可求出断裂温度！

[ Last edited by sddtc888 on 2013-8-31 at 23:16 ]
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I can safely said that nobody understands the quantum theory. —— R. P. Feynman
13楼2013-08-31 23:09:05
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啼血残阳

新虫 (初入文坛)
引用回帖:
13楼: Originally posted by sddtc888 at 2013-08-31 23:09:05
2楼已经说得很清楚了！
当温度改变的时候，ΔH、S的值确实会改变，但改变量很小，可以忽略不计。
所以一般情况下，计算的时候都用298K下的ΔH、S的值进行计算，偏差不会很大的！
再者，化学反应的方向性，不能单 ...

感谢啊，你已经抵达我卡壳的地方了。。。Al-O键、Al原子、O原子的ΔH、S有可能找到么？我现在在兰氏化学手册里面找到了Al-O键的热焓值（就是近似的键能），可是我找不到键的熵和原子的焓值和熵啊啊啊啊啊~~~我快抓狂了，大神给点点拨呗~谢谢哈
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14楼2013-09-01 21:48:58
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sddtc888

至尊木虫 (著名写手)

Hψ=Eψ S=klnΩ dS≥δQ/T
引用回帖:
14楼: Originally posted by 啼血残阳 at 2013-09-01 21:48:58
感谢啊，你已经抵达我卡壳的地方了。。。Al-O键、Al原子、O原子的ΔH、S有可能找到么？我现在在兰氏化学手册里面找到了Al-O键的热焓值（就是近似的键能），可是我找不到键的熵和原子的焓值和熵啊啊啊啊啊~~~我快抓 ...

根据键能的定义，应该是
Al-O(g) == Al(g) + O(g)
Al-O键的热焓值（键能）就应该是这个断键反应的ΔH
而断键反应的 ΔS = S(O) + S(Al) - S(Al-O)
利用ΔG=ΔH-TΔS<0，即可求出断键的温度！
所以问题就在于如何求得S(O)、S(Al)、S(Al-O)
当然，S(O)、S(Al)、S(Al-O)的数值一般是查不到的，可能有些手册上能查到S(O)和S(Al)，但S(Al-O)肯定查不到，实验的话也很难做，特别是S(Al-O)，所以可以采用统计力学的方法计算S(O)、S(Al)、S(Al-O)的数值，因为Al-O键断裂温度很高，所以Al-O(g)、Al(g)、O(g)三者都可以看成是理想气体，Al-O(g)有平动、转动、振动，而Al(g)和O(g)只有平动，算出三者的配分函数，即可算出三者的熵S！
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I can safely said that nobody understands the quantum theory. —— R. P. Feynman
15楼2013-09-02 21:13:00
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