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noandnever铜虫 (正式写手)
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鲁金毛细管和盐桥的问题
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1 因为参比电极是饱和KCl的溶液，电解质是其他溶液，所以要用盐桥，减小工作溶液和参比溶液的相互干扰。这时盐桥就需要用玻璃砂芯，减小盐桥两端的孔径，使得盐桥溶液的扩散最小。但是因为盐桥的电阻很大，也使得测得的工作电极的电位比正常值高很多，这怎么解决？也就是说正常电解工艺中，我是两电极体系，在电化学测量时是三电极体系，而且因为盐桥的引入，电位升高了。那三电极体系测得的值用来指导电解工艺，似乎没有说服力啊。 2 看了不少鲁金毛细管的说法，是说可以减小参比电极与工作电极间溶液的压降IR。可是毛细管很细很长，更不利于电流的流通啊，应该像盐桥一样会使电位升高吧？直接将参比电极的端头靠近工作电极附近是不是也可以测极化曲线？ 刚学电化学测定不久，请大家指点一下啊 |
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 电化学 |
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http://corrosion-doctors.org/References/Luggin.htm 这个网对于鲁金毛细管的说法比较清楚。 在测量时，参比电极应该是尽可能靠近工作电极，否则有较大的溶液IR降。但是一般的参比电极端头太大，如果太靠近工作电极，会影响工作电极的电场分布，这样在不同的方位测量，电位值是不一样的，重复性不好。为此需要把参比远离工作电极，就通过端头很小的鲁金毛细管来实现。 因为毛细管和参比的内阻很大，流过毛细管和参比的电流很小，所以毛细管中一段溶液的压降IR很小，毛细管细头的电位和参比电极的电位可视为相等。 |
3楼2013-07-21 21:57:52