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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 电化学 » 电化基础 » 【求助】如何测电解池中两个电极的电极电位
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wyfnlg

新虫 (小有名气)

[交流] 【求助】如何测电解池中两个电极的电极电位 已有10人参与

本人做了实验，发现一些问题：按道理，测出的阳极电势+阴极电势的绝对值=外电路的电动势（槽压），实验结果却并非如此，差很多，并非误差，怀疑方法是否有误！
我是这么测定的：首先弄好电解池装置，阳极接电源正极，阴极接电源负极，打开电源开始电解，用万用表测阴极和阳极之间电压大概8伏上下，然后万用表的一端接参比电极（饱和甘汞)。测阳极电势时，将参比电极放到阳极附近，万用表另一端接触阳极，测出一个数值；测阴极时，参比电极放到阴极附近，万用表再去接触阴极，测出一个数，两个数值的绝对值加起来不等于槽压，一般多点，不知是什么原因？请知道的高手指点指点！在此深表感谢！
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1楼 2010-05-20 10:02:22
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回帖支持 ( 显示支持度最高的前 50 名 )

Annbaby

木虫 (正式写手)
★
小木虫(金币+0.5):给个红包，谢谢回帖交流
采用四电极体系：参比，对电极，两个研究电极；使用减少溶液欧姆降，可以使用盐桥，同时在盐桥与研究电极连接的表面使用“鲁金毛细管”，这样实验误差就会小得多啦！
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期待和努力可以创造奇迹！
8楼2010-05-20 16:56:25
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普通回帖

hrzhou

铁杆木虫 (著名写手)

一品黄梅
★ ★
小木虫(金币+0.5):给个红包，谢谢回帖交流
Rainycc(金币+1):谢谢参与~~~~~ 2010-05-20 13:26:15
你测出的阳极电势和阴极电势都是相对于饱和甘汞电极的（首先不能用万用表测电极电势！），不是所谓的绝对值，即使不考虑溶液电阻和接触电阻，也不可能等于槽电压的。
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2楼2010-05-20 10:32:07
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wyfnlg

新虫 (小有名气)
★
Rainycc(金币+1):谢谢参与，应该考虑溶液电阻问题~~~~~ 2010-05-20 13:27:02
引用回帖:
Originally posted by hrzhou at 2010-05-20 10:32:07:
你测出的阳极电势和阴极电势都是相对于饱和甘汞电极的（首先不能用万用表测电极电势！），不是所谓的绝对值，即使不考虑溶液电阻和接触电阻，也不可能等于槽电压的。

你说的、我理解，但是，开始定义标准电极电势时，其实就是待考察的电极和氢标准电极组成原电池，测出电势差，就是戴考察电极的标准电极电势。甘汞电极是氢标准电极的替代品，两者有一个0.2401的差值，但都是恒电位的
电解池 中阳极和阴极之间的电势差就是槽压，如果插入 参比电极，肯定是阳极想对于参比有个电势差，阴极想对于参比也有个电势差。参比电极比如就是海平面，阳极海拔3米，阴极海拔-2米，阳极和阴极之间高度差5米，用3+2也是5米，应该没什么问题吧！！
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3楼2010-05-20 10:52:05
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adhisj

金虫 (著名写手)
★
小木虫(金币+0.5):给个红包，谢谢回帖交流
以你的测量方法来看，”测出的阳极电势+阴极电势的绝对值=外电路的电动势（槽压）：是错误的
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4楼2010-05-20 12:31:08
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davidvilla

铜虫 (初入文坛)
★
小木虫(金币+0.5):给个红包，谢谢回帖交流
楼主考虑还是有些道理的，但对你说的绝对值我不大理解。应该是相对于参比得到相对阴阳极电极电势，再相减。这种方法应该和槽压的误差在于溶液电阻
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5楼2010-05-20 15:03:44
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wyfnlg

新虫 (小有名气)
引用回帖:
Originally posted by davidvilla at 2010-05-20 15:03:44:
楼主考虑还是有些道理的，但对你说的绝对值我不大理解。应该是相对于参比得到相对阴阳极电极电势，再相减。这种方法应该和槽压的误差在于溶液电阻

说的专业点 就是阳极阴极相对于参比电极的电势想减后，得到的值应该和槽压相等
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6楼2010-05-20 15:18:08
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davidvilla

铜虫 (初入文坛)
★
小木虫(金币+0.5):给个红包，谢谢回帖交流
引用回帖:
Originally posted by wyfnlg at 2010-05-20 15:18:08:

说的专业点 就是阳极阴极相对于参比电极的电势想减后，得到的值应该和槽压相等

我认为应该相差不大，但我认为误差还是有的，如果电解电流比较大溶液电阻的引起的压降不小吧
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7楼2010-05-20 15:56:27
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wyfnlg

新虫 (小有名气)
引用回帖:
Originally posted by Annbaby at 2010-05-20 16:56:25:
采用四电极体系：参比，对电极，两个研究电极；使用减少溶液欧姆降，可以使用盐桥，同时在盐桥与研究电极连接的表面使用“鲁金毛细管”，这样实验误差就会小得多啦！

传说 盐桥的 电阻近似无穷大！如何利用盐桥能够减少溶液的欧姆降？
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9楼2010-05-21 00:27:44
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wyfnlg

新虫 (小有名气)
引用回帖:
Originally posted by adhisj at 2010-05-20 12:31:08:
以你的测量方法来看，”测出的阳极电势+阴极电势的绝对值=外电路的电动势（槽压）：是错误的

能不能说的详细点，如何利用现有电解设备：恒压恒流电源，阴极，阳极和参比电极，一个万用表，还有两三个盐桥  接通电解设备后，怎么测量现在的阳极或阴极相对于参比电极的电极电势？
此问题困扰小硕好久，始终想不通，希望能够指点指点，在此表示感谢！
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10楼2010-05-21 00:31:18
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