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swing_angle

铁虫 (小有名气)

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[求助] 关于活化能，了解的请进

举个例子，两个不同的离子分别进攻分子中的Mg-O键使其断裂并形成另外一种价键，在这种情况下，两种反应的活化能相同吗？
请大家多多交流沟通

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1楼 2013-07-15 14:31:36

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jiagle

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【答案】应助回帖

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m0378: 回帖置顶 2013-07-16 12:29:11
swing_angle(m0378代发): 金币+2, 对讨论有了进一步的扩展 2013-07-16 12:30:16

首先需要明确，活化能与产物没有任何关系，只与反应物有关。
与反应物有什么关系？有两种可能的机理，即SN1机理和SN2机理；
SN1机理强调一个化学键先断裂，然后再形成新的化学键，此时只与一种反应物有关，即与化学键断裂的反应物有关，而与另一种无关。不过这种机理只发生在一种反应物的化学键很弱或是位阻很大时。显然此时的活化能只与该物质的化学键强弱有关，但该化学键的断裂同时会受溶剂影响。
SN2机理强调两种反应物对活化能都有贡献，即先成键而后断键，此时的活化能在大多数情况下小于SN1机理，相当于过渡状态（活化络合物）理论。亲核试剂的富电子程度（负电荷）、半径，以及亲电试剂的缺电子程度（正电荷）、原子半径、空轨道能量以及位阻都会影响活化能。
就Mg-O化学键来说，由于Mg上的空轨道上很多，如果位阻不是特别大的情况下，发生SN2机理是非常大的，因此决定其活化能的因素就相当复杂了。