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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 电化学 » 化学电源 » 铅酸电池正极析氧电位的几个疑问
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信徒的乔巴

新虫 (小有名气)

[交流] 铅酸电池正极析氧电位的几个疑问 已有2人参与

对于正极，在充电的过程中会有两个负反应，一个是板栅的腐蚀，第二个则是氧气的析出。板栅腐蚀会对电池寿命有很大的影响，这和合金成分以及工艺相关；而氧气的析出却是能够保护负极，让负极板充不满电，不让氢气析出，理想的状况是负极永远充不满。一直的疑问就是，偶尔会看到有些文章里面写的，正极析氧的电位有多么多么高，但是个人认为应该不是越高越好，显然越高氧气析出就会越难，这样就没有保护到负极，虽然负极本身在设计上有过量来保护自身，但是负极充电接受能力较强，总会有充满的时候，导致气体析出而失水，因此负极需要氧复合来保护自身，降低气体的析出量。当然析氧电位也不是越低越好，越低意味着氧气越容易析出，很明显充电过程会导致正极板充不满电，即使负极永远充不满，正极板没有充好也于事无补。个人观点，纯属交流，谢谢！
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1楼 2013-07-09 14:33:13
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信徒的乔巴

新虫 (小有名气)
引用回帖:
8楼: Originally posted by viketou at 2013-10-22 12:08:01
一般是铅酸电池都是先恒流，达到一定电压时改为恒压。腐蚀和析氧可以近似看成一个并联的结构，则反应末期，在恒流态时两者电流=腐蚀电流+析氧电流，在恒压态时，腐蚀反应的电压恒定，不会因为析氧电位的改变而引起腐 ...

你这个理论的依据是
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9楼2013-10-22 13:30:25
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caicai.0728

铜虫 (初入文坛)
★
小木虫: 金币+0.5, 给个红包，谢谢回帖
你首先搞搞清楚板栅腐蚀是指什么，板栅腐蚀主要是正极板栅腐蚀，在充电过程中如果产生氧气造成板栅腐蚀，文献中提到的析氧电位高应该是主要为了防止板栅腐蚀，在这两者中间取舍肯定是首先避免板栅腐蚀。至于你说的保护负极我想应该是次要的。而且析氧电位低，氧气越容易析出也是会导致电池失水严重，对电池的寿命有很大影响。我认为还是要分清楚主要原因和次要原因，毕竟铅酸电池设计的问题是多方面的，还是要选取主要问题下手，这是我的一点小观点，希望互相学习。
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2楼2013-10-16 20:44:33
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信徒的乔巴

新虫 (小有名气)
引用回帖:
2楼: Originally posted by caicai.0728 at 2013-10-16 20:44:33
你首先搞搞清楚板栅腐蚀是指什么，板栅腐蚀主要是正极板栅腐蚀，在充电过程中如果产生氧气造成板栅腐蚀，文献中提到的析氧电位高应该是主要为了防止板栅腐蚀，在这两者中间取舍肯定是首先避免板栅腐蚀。至于你说的保 ...

嗯，析氧电位肯定不是越低，越低造成氧气析出，即便负板再多的设计也保护不了，因为避免不了失水。
但是参见《阀控式铅酸蓄电池》P8图1-5，充电末期正极板上的电流用于两部分，一个是析氧，二个是板栅腐蚀，此时板栅的腐蚀主要是电化学腐蚀，而并非化学腐蚀，如果提高析氧过电位，那么析氧电流减小，腐蚀电流肯定会增大。
相比如果说保护汇流排的腐蚀，这点我觉得还是认可。
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3楼2013-10-21 15:41:31
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viketou

金虫 (正式写手)
★
小木虫: 金币+0.5, 给个红包，谢谢回帖
1.析氧总的来说越少越好，一般阀控的贫液电池中AGM隔板的传递氧气的能力无法达到低电位析氧量的要求。
2.析氧剧烈伴随着一个机械问题，氧气的逸出会导致铅膏和板栅的脱离。
3.电池失效主要原因多发生于正极，且负极析氢发生在充电量90%之后，高于正极析氧，因此抑制析氧铅酸电池一个比较关键的问题。
4.氧气于负极的复合也同时发生于汇流排上，大量的氧气析出会加速负极汇流排的腐蚀，影响性能。
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4楼2013-10-21 16:11:09
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