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千寻卫子

至尊木虫 (著名写手)

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[交流] 浸出过程中的活化能怎么计算？及模型确定？

最近在研究一个浸出过程的动力学问题，浸出率和动力学方程中扩散控制的1-2/3a-(1-a)^(2/3)=Kpt拟合的很好，但得出的lnKp与10^3/T曲线图中，斜率有15以上，计算出来的活化能（斜率*R=15*8.315）有（100+）KJ/mol，按活化能分布又属于界面化学反应控制。
现在不知道是我计算活化能错误还是其中另有哪些问题？请各位前辈指导一二。

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1楼 2013-07-05 17:12:33

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czyyama

金虫 (小有名气)

应助: 11 (小学生)
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虫号: 518417

★ ★ ★ ★ ★ ★
小木虫: 金币+0.5, 给个红包，谢谢回帖
千寻卫子: 金币+5, 有道理 2013-08-02 08:17:32

按你的模型来！
收缩核模型？假设的条件
球型或类球形，致密颗粒，粒径单一，成分均匀。
我大胆猜想的理由是这样：
你做的是合金块，构成合金的金属电负性有差异（？），导致某种金属元素优先溶解而另一种不溶，这样就会在颗粒中形成坑洞，形成空隙，就相当于是多孔颗粒的反应了。
而多孔颗粒中有一种模型，当反应受空隙内扩散影响时，动力学数据与收缩核模型的的内扩散相似，但是活化能就很大。
如果我是你，回做几个电镜，看看表面形貌浸出前后的变化，（看看是都有坑洞）
在加几个EDS，看看是不是某种元素优先溶解了！
靠活化能的大小来判断反应的速度控制步骤只是一个经验性的做法，
很多浸出过程的活化能大于40，但却不受化学反应速度控制!

PS 你是不是海川上的那个？