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[交流]
浸出过程中的活化能怎么计算?及模型确定?
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最近在研究一个浸出过程的动力学问题,浸出率和动力学方程中扩散控制的1-2/3a-(1-a)^(2/3)=Kpt拟合的很好,但得出的lnKp与10^3/T曲线图中,斜率有15以上,计算出来的活化能(斜率*R=15*8.315)有(100+)KJ/mol,按活化能分布又属于界面化学反应控制。 现在不知道是我计算活化能错误还是其中另有哪些问题?请各位前辈指导一二。 |
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8楼2013-07-10 16:56:17
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千寻卫子: 金币+5, 有道理 2013-08-02 08:17:32
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千寻卫子: 金币+5, 有道理 2013-08-02 08:17:32
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按你的模型来! 收缩核模型? 假设的条件 球型或类球形,致密颗粒,粒径单一,成分均匀。 我大胆猜想的理由是这样: 你做的是合金块,构成合金的金属电负性有差异(?),导致某种金属元素优先溶解而另一种不溶,这样就会在颗粒中形成坑洞,形成空隙,就相当于是多孔颗粒的反应了。 而多孔颗粒中有一种模型,当反应受空隙内扩散影响时,动力学数据与收缩核模型的的内扩散相似,但是活化能就很大。 如果我是你,回做几个电镜,看看表面形貌浸出前后的变化,(看看是都有坑洞) 在加几个EDS, 看看是不是某种元素优先溶解了! 靠活化能的大小来判断反应的速度控制步骤只是一个经验性的做法, 很多浸出过程的活化能大于40,但却不受化学反应速度控制! PS 你是不是 海川上的那个? |
11楼2013-08-01 16:42:53
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http://www.sciencedirect.com/sci ... i/S0304386X98000231 http://www.sciencedirect.com/sci ... i/S0304386X07001752 这两篇介绍了 多孔物料的浸出动力学,他们情况和你的类似,也是表观为扩散控制,但活化能大于40. 有兴趣还可以去 Spring 上面看看多孔颗粒反应动力学模型的几篇原始文章。不过都是初始应用在 气相还原上的! |
14楼2013-08-02 12:47:04
2楼2013-07-06 20:08:49
3楼2013-07-06 21:59:21
4楼2013-07-07 20:31:04
5楼2013-07-08 21:39:59
6楼2013-07-09 19:47:59
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7楼2013-07-09 21:29:52
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9楼2013-07-10 18:11:55
10楼2013-07-10 20:16:33
12楼2013-08-02 08:21:06
13楼2013-08-02 12:29:39
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