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07xiaozhu

金虫 (小有名气)

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[求助] 一段德语文献翻译

Diese zweite Möglichkeit der koordinativen Anbin-dung von Oxalamidinen als 1,4-Diaza-1,3-diene unter Protonentransfer stellt keinen Sonderfall dar, sondernwird zur bestimmenden Reaktion bei der Komplexbil-dung von NH-aciden cyclischen Amidinen. So führt zum Beispiel sowohl die Umsetzung von o -Phenylendiamin
mit Bis(phenylimidoyl)-dichlorid der Oxalsäureals auch die Aminolyse des 2,3-Dichlor-chinoxalins mit Anilin zum gleichen heteroaromatischen Produkt, dem 2,3-Bis(phenylamino)chinoxalin .Der heteroaromatische Zustand des Ringsystems ist mitseiner Resonanzstabilisierung energetisch im Vergleichzu einer möglichen Konjugation infolge transoider Dop-pelbindungen begünstigt. Durch Koordination an ein(CO)4Mo-Fragment wird in 7 ein doppelter heteroally-lischer Protonentransfer initiiert, so daß ein exocyclisch-cisoides 1,4-Diazadien-System im koordinierten Ligan-den des Komplexes 8 entsteht, was durch eine Rönt-genkristallstrukturanalyse zweifelsfrei nachgewiesenwerden konnte (Abb. 5). Die Komplexierung des Neu-tralliganden 7 erfolgte ausschließlich durch Umset-zung mit Molybdänhexacarbonyl in siedenden Toluol,anscheinend ist ein höherer Energieeintrag notwendig,um die Aromatizität zugunsten des protropen Liganden in 8 aufzuheben (Schema 5).

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1楼 2013-07-03 15:14:12

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kn_yao

至尊木虫 (著名写手)

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专业: 临床生物化学检验

【答案】应助回帖

草酰脒作为1,4-二氮-1,3-二烯配位键的第二种可能性，在质子转移中没有产生例外情况，而是在NH-酸性环脒的络合物中形成特定的反应。例如，不仅邻-苯二胺与草酸的二(苯基亚胺基)-二氯化物的反应(Scheme 1, 类型11)，而且2,3-二氯-二氮萘与苯胺的氨解都会得到相同的杂芳香产品：2,3-二(苯氨基)二氮萘(7)[15]。环系列的杂原子芳香状态与交替双键形成尽可能共轭相比，更会与其共振稳定性的能量相适应。通过和一(CO)4Mo-片断配位，引发在7中双杂烯丙键的质子转移，以致环外顺式1,4-二氮二烯成为络合物8中的配位体，无疑这可通过琴伦(X光)晶体结构分析给予证明(图5)。中性配体7的配位仅能在沸腾的甲苯中通过和六羰基钼置换制得，看来这需要给予较高的能量，是为了8中原配体而提高其(即7)芳香性的(Scheme 5)。