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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 工艺技术 » 工艺设计 » 丙烯制备1,3丁二醇的工艺流程
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chris_sjq

铁虫 (初入文坛)

[求助] 丙烯制备1,3丁二醇的工艺流程

求助各位大神，丙烯与甲醛合成1,3丁二醇的工艺流程，以及近几年1,3丁二醇的市场产能和需求量！！！急需！！！
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1楼 2013-06-01 10:38:37
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scu2020

荣誉版主 (知名作家)

努力努力

【答案】应助回帖

引用回帖:
3楼: Originally posted by chris_sjq at 2013-06-01 19:00:51
1,3-丁二醇的市场介绍有吗？...

1,3-丁二醇不属于大宗化工中间产品，所以一般市场情况比较少，做的人也不多，像1,4丁二醇的市场情况就比较多
目前3个9的1,3-丁二醇价格在11000元/t左右，国内产能不高，在10-30万t之间
单说市场前景肯定好，因为目前基本依靠进口，国产技术上缺陷有些大
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5楼2013-06-01 19:17:43
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scu2020

荣誉版主 (知名作家)

努力努力

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★
感谢参与，应助指数 +1
chris_sjq: 金币+10, ★★★很有帮助 2013-06-01 19:11:42
zyz666888: 金币+3, TEPI+1, 感谢应助！欢迎常来！ 2013-06-02 23:55:44
丙烯与甲醛缩合水解
丙烯、甲醛在酸性催化剂存在下发生如下反应：CH2O+CH2=CH3→CH3CHOHCH2CHOH
另一反应式见图片
反应属于典型的普林斯（Prins）加成反应。丙烯与甲醛的普林斯反应需要在极性溶剂和酸性催化剂条件下进行。常用的溶剂有水、乙醇和乙
酸等，研究表明乙酸作为溶剂最为理想。催化剂可以用 H2SO4、BF3、HClO4等，其中 HClO4催化效果最好。但是，由于 H2SO4、HClO4的强腐蚀性，实际生产中催化剂选用 H+型阳离子交换树脂。
丙烯与甲醛的普林斯反应产物组成较复杂，主产物为 1，3- 丁二醇，副产物有 4- 甲基 - 1，3- 二氧杂环己烷、缩甲醛等。当以乙酸作为溶剂时，副产物
1，3- 丁二醇乙酸酯类。采用 4- 甲基 - 1，3- 二氧杂环己烷水解方法可以提高 1，3- 丁二醇收率，即按反应（6）的逆反应进行。丙烯与甲醛缩合水解于二十世纪 70 年代实现了工业化。具体工艺采用了两步法，以 KU- 2（H+）型阳离子交换树脂代替 H2SO4催化剂。第一步：丙烯和甲醛水溶液缩合制 4- 甲基 - 1，3- 二氧杂环己烷；第二步：4- 甲基 - 1，3- 二氧杂环己烷在甲醇存在条件下水解，甲醇的作用是与水解下来的甲醛缩合成易分离的甲缩醛。

该工艺流程简述如下：工业级甲醛水溶液和工业用丙烯丙烷混合物分别预热后，由立式管式反应器的底部通入，进行缩合反应，反应器中装有 KU- 2（H+
） 型阳离子交换树脂。反应条件：100~110℃，30×105~40×105Pa。缩合反应产物减压至 1.0 ×105Pa 后送入 1#塔分离丙烷和未反应的丙烯，回收
的丙烯经净化处理可循环使用。脱除丙烯丙烷的反应产物组成有：4- 甲基 - 1，3- 二氧杂环己烷、水、甲缩醛和少量的高沸物；脱除丙烯丙烷的反应产物在2#塔拔头，除掉甲醇和甲缩醛；分离丙烷和未反应的丙烯，回收的丙烯经净化处理可循环使用；在 3#塔中，除掉甲醇和甲缩醛；分离丙烷和未反应的丙烯，回收的丙烯经净化处理可循环使用；4- 甲基- 1，3- 二氧杂环己烷和水以共沸物形式蒸出，共沸点为 88℃。从共沸物中分离出来的有机相与甲醇以
1∶3 的比例先通过混合器混合均匀后，通入立式水解器中进行水解，水解器中也装有 KU- 2（H+）型阳离子交换树脂。水解条件：80~90℃，进料速度为
25h- 1。4- 甲基 - 1，3- 二氧杂环己烷的转化率高于85%。水解产物在 4#精馏塔中精馏，得到高纯度1，3- 丁二醇。4#精馏塔操作条件：04℃，.33kPa
丙烯制备1,3丁二醇的工艺流程
13丁二醇.jpg
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2楼2013-06-01 18:20:34
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chris_sjq

铁虫 (初入文坛)
引用回帖:
2楼: Originally posted by scu2020 at 2013-06-01 18:20:34
丙烯与甲醛缩合水解
丙烯、甲醛在酸性催化剂存在下发生如下反应：CH2O+CH2=CH3→CH3CHOHCH2CHOH
另一反应式见图片
反应属于典型的普林斯（Prins）加成反应。丙烯与甲醛的普林斯反应需要在极性溶剂和酸性催化剂条 ...

1,3-丁二醇的市场介绍有吗？
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3楼2013-06-01 19:00:51
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chris_sjq

铁虫 (初入文坛)
引用回帖:
2楼: Originally posted by scu2020 at 2013-06-01 18:20:34
丙烯与甲醛缩合水解
丙烯、甲醛在酸性催化剂存在下发生如下反应：CH2O+CH2=CH3→CH3CHOHCH2CHOH
另一反应式见图片
反应属于典型的普林斯（Prins）加成反应。丙烯与甲醛的普林斯反应需要在极性溶剂和酸性催化剂条 ...

有这个工艺的工艺流程图吗？
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4楼2013-06-01 19:03:02
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