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dyjq2143

铜虫 (初入文坛)

[求助] 伯胺的单取代反应。

最近在做一个噻吩2-伯胺和溴乙酸乙酯反应,我只想得到单取代的仲胺,
双取代的条件是,丙酮作溶剂回流,碳酸钾做碱,反应完全。
如果我要做单取代的怎么办呢,
已做过1:1的配比,估计有60%没有反应,得到了30%的双取代物,单取代只有10%左右,各位仁兄有何高见!
另,单取代和双取代怎么分离
论坛上有说可以成盐后重结晶分开,有谁做过啊,用什么溶剂的。
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dyjq2143

铜虫 (初入文坛)

没有人做过吗,自己先顶下,望高人回答
2楼2013-05-28 16:33:53
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wormzju

木虫 (正式写手)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★
感谢参与,应助指数 +1
痴夷子皮: 金币+1, 谢谢交流,欢迎常来哦。 2013-05-31 08:35:18
dyjq2143: 金币+15, ★★★很有帮助, 多谢指教,先把分给你,第二种方法后处理估计领导不会批,第一种方法可以去试试 2013-05-31 17:13:05
单取代的胺最好做还原胺化反应:将2-噻吩伯胺和乙醛酸酯按照1:1加热回流生成亚胺,然后硼氢化钠还原就可以得到单取代胺
或者
做成酰胺,在还原:将伯胺和草酸单酯在缩合剂,例如HATU等作用下做成酰胺,再用硼烷还原,可以高收率得到单取代胺。注意硼烷的后处理和毒性
3楼2013-05-28 21:29:45
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yuanahen

金虫 (正式写手)

【答案】应助回帖


痴夷子皮: 金币+1, 谢谢交流。 2013-06-04 08:33:29
说一下另外一种方法吧,伯胺还要过量,最好是会回流情况下溴乙酸乙酯慢慢滴加到反应液中!单取代的伯胺因为氮上还裸露一个 氢,不出意外应该是可以成盐酸盐的,而双取代的就不能成盐了,这样第一步可以把单取代和双取代分开。另外单取代的往往还有没反应完的原料,这个分离就得要重结晶了。给你一个方法,用二氯甲烷溶解混合物,然后滴加石油醚,先析出的应该是极性较大的原料

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态度决定一切
4楼2013-06-03 13:17:56
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dyjq2143

铜虫 (初入文坛)

送红花一朵
引用回帖:
4楼: Originally posted by yuanahen at 2013-06-03 13:17:56
说一下另外一种方法吧,伯胺还要过量,最好是会回流情况下溴乙酸乙酯慢慢滴加到反应液中!单取代的伯胺因为氮上还裸露一个 氢,不出意外应该是可以成盐酸盐的,而双取代的就不能成盐了,这样第一步可以把单取代和双 ...

我试过回流反应中滴加溴乙酸乙酯,点板看,要么没有反应,要么反应成双取代了,当然我加了碱(碳酸钾)。没有加碱的和只加弱碱的还没有试
5楼2013-06-04 13:04:12
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yuanahen

金虫 (正式写手)

【答案】应助回帖

楼主回流中滴加溴乙酸乙酯,要么没反应,要么双取代,看来可能是反应活性还是比较高,还有要注意碳酸钾的用量是1:0.5的吗?可以再尝试下不同温度下的反应情况,不外乎温度、时间、投料比、加料顺序等等,多尝试,写好实验方案,归纳条件和结果
态度决定一切
6楼2013-06-04 13:46:56
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