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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 催化 » 催化反应 » 提高摩尔比，选择性下降，原因？
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ghz725

木虫 (正式写手)

[求助] 提高摩尔比，选择性下降，原因？

本人做的是苯酚羟基化反应
反应物苯酚，溶剂水，催化剂TS-1，氧化剂30%的过氧化氢。

实验过程中提升摩尔比发现选择性是下降的，按照理论知识应该提高摩尔比有助于提升反应的选择性

苯酚过氧化氢摩尔比从4:1提升到5:1的过程中选择性是上升的，到从5:1到6:1再到8:1的过程中是逐渐下降的。也就是选择性在5：1时取得最大值。

我是采用稀释过氧化氢的方法调节摩尔比，也就是保持总反应体积和苯酚初始浓度不变的情况下，将过氧化氢加水稀释，调节摩尔比的。

后来我也尝试了不稀释过氧化氢，也就是反应中减少加入30%的过氧化氢的体积来调节摩尔比，这种情况下变化的就是反应得总体积，但是结果仍是下降的。

请问这是什么原因？？？？
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1楼 2013-04-22 13:19:31
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soloaaaa

木虫 (正式写手)

【答案】应助回帖

★
感谢参与，应助指数 +1
cxqtitan: 金币+1, 谢谢分享 2013-04-22 16:02:34
氧化剂浓度升高会使整体反应速度增加，这反而提高了劣势反应的反应比率，还有反应温度的控制，这个反应是放热反应，会对选择性产生较大的影响
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6楼2013-04-22 14:36:57
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hookhans

铁杆木虫 (著名写手)

Farmer

【答案】应助回帖

★
感谢参与，应助指数 +1
cxqtitan: 金币+1, 谢谢分享 2013-04-22 16:02:18
因为你这是非均相反应, 因此,反应的选择性应该由其反应物分子在表面的行为来决定的. 在5/1 前,选择性增加, 那是因为表面反应位还很多, 因此增加浓度反应活性(选择性) 增加；但当达到5/1左右时， 反应位已经饱和， 这是再增加反应物浓度，不会增加反应速率。 而你算选择性是通过反应产物/反应物的，因此选择性降低了。

很简单的想法， 供你参考。
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ghz725
where-there-is-a-will-there-is-a-way.
2楼2013-04-22 13:41:43
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ghz725

木虫 (正式写手)
送红花一朵
引用回帖:
2楼: Originally posted by hookhans at 2013-04-22 13:41:43
因为你这是非均相反应, 因此,反应的选择性应该由其反应物分子在表面的行为来决定的. 在5/1 前,选择性增加, 那是因为表面反应位还很多, 因此增加浓度反应活性(选择性) 增加；但当达到5/1左右时， 反应位已经饱和， 这 ...

你好，请问有相关的书籍和资料推荐一下吗？
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3楼2013-04-22 13:52:01
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hookhans

铁杆木虫 (著名写手)

Farmer

【答案】应助回帖

你可以看看一些基本的书籍，比如催化反应动力学，　神么的，　都有相关知识。
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where-there-is-a-will-there-is-a-way.
4楼2013-04-22 14:12:59
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