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ghz725

木虫 (正式写手)

[求助] 提高摩尔比,选择性下降,原因?

本人做的是苯酚羟基化反应
反应物苯酚,溶剂水,催化剂TS-1,氧化剂30%的过氧化氢。

实验过程中提升摩尔比发现选择性是下降的,按照理论知识应该提高摩尔比有助于提升反应的选择性

苯酚过氧化氢摩尔比从4:1提升到5:1的过程中选择性是上升的,到从5:1到6:1再到8:1的过程中是逐渐下降的。也就是选择性在5:1时取得最大值。

我是采用稀释过氧化氢的方法调节摩尔比,也就是保持总反应体积和苯酚初始浓度不变的情况下,将过氧化氢加水稀释,调节摩尔比的。

后来我也尝试了不稀释过氧化氢,也就是反应中减少加入30%的过氧化氢的体积来调节摩尔比,这种情况下变化的就是反应得总体积,但是结果仍是下降的。

请问这是什么原因????
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hookhans

铁杆木虫 (著名写手)

Farmer

【答案】应助回帖

★
感谢参与,应助指数 +1
cxqtitan: 金币+1, 谢谢分享 2013-04-22 16:02:18
因为你这是非均相反应, 因此,反应的选择性应该由其反应物分子在表面的行为来决定的. 在5/1 前,选择性增加, 那是因为表面反应位还很多, 因此增加浓度反应活性(选择性) 增加;但当达到5/1左右时, 反应位已经饱和, 这是再增加反应物浓度,不会增加反应速率。 而你算选择性是通过反应产物/反应物的,因此选择性降低了。

很简单的想法, 供你参考。

» 本帖已获得的红花(最新10朵)

where-there-is-a-will-there-is-a-way.
2楼2013-04-22 13:41:43
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ghz725

木虫 (正式写手)

送红花一朵
引用回帖:
2楼: Originally posted by hookhans at 2013-04-22 13:41:43
因为你这是非均相反应, 因此,反应的选择性应该由其反应物分子在表面的行为来决定的. 在5/1 前,选择性增加, 那是因为表面反应位还很多, 因此增加浓度反应活性(选择性) 增加;但当达到5/1左右时, 反应位已经饱和, 这 ...

你好,请问有相关的书籍和资料推荐一下吗?
3楼2013-04-22 13:52:01
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hookhans

铁杆木虫 (著名写手)

Farmer

【答案】应助回帖

你可以看看一些基本的书籍,比如催化反应动力学, 神么的, 都有相关知识。
where-there-is-a-will-there-is-a-way.
4楼2013-04-22 14:12:59
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zhenwuhuang

至尊木虫 (文学泰斗)

【答案】应助回帖

★
感谢参与,应助指数 +1
cxqtitan: 金币+1, 谢谢分享 2013-04-22 16:02:28
苯酚羟基化反应催化剂研究进展。http://cdmd.cnki.com.cn/Article/CDMD-10345-2009236675.htm
苯酚双氧水直接羟基化反应催化剂研究。http://wenku.baidu.com/view/b35f8607b52acfc789ebc99a.html
5楼2013-04-22 14:33:50
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soloaaaa

木虫 (正式写手)

【答案】应助回帖

★
感谢参与,应助指数 +1
cxqtitan: 金币+1, 谢谢分享 2013-04-22 16:02:34
氧化剂浓度升高会使整体反应速度增加,这反而提高了劣势反应的反应比率,还有反应温度的控制,这个反应是放热反应,会对选择性产生较大的影响
6楼2013-04-22 14:36:57
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