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xiaoyezi77

新虫 (初入文坛)

[交流] 高分子聚合物玻璃化转变温度的测定

高聚物由高弹态转变为玻璃态的温度,指无定型聚合物(包括结晶型聚合物中的非结晶部分)由玻璃态向高弹态或者由后者向前者的转变温度,是无定型聚合物大分子链段自由运动的最低温度,通常用Tg表示。从分子结构上讲,是高聚物无定形部分的链段运动从冻结状态到解冻状态的一种现象。不详相转变那样有想变热。高聚物在玻璃化温度时,其比热、热膨胀系数和自由体积有一个突变。图1个图2分别是玻璃化转变的DTA和DSC曲线。玻璃化温度可以看作是一个温度范围,其数值常随测定方法和测定条件的改变而有差别。图2中A点是开始偏离基线的点;把基线延长,两条基线的垂直距离△J叫阶差,从1/2△J处的C点作DSC曲线的切线与前基线延长线相较于B点,国际热分析协会(ICTA)建议用B点作为玻璃化转变温度Tg。实际上Tg也有取C点的,也有取D点的(有人叫异常峰)。用D点的好处是数值明显易读准。阶差△J除了与试样玻璃化转变前后Cp差有关外,还与升温速率有关,与DTA或DSC灵敏度也有关。为了提高测定准确性,要用比较快的升温速率,如0~20K/min,和比较高的灵敏度。

玻璃化转变温度是高聚物的一种重要的工艺指标。在此温度以上,高聚物表现出弹性;在此温度以下,高聚物表现出脆性,在用作塑料、橡胶、合成纤维等时必须加以考虑。如聚氯乙烯的玻璃化温度是80℃。但是,他不是制品工作温度的上限。比如,橡胶的工作温度必须在玻璃化温度以上,否则就失去高弹性。

   图3是使用南京大展DSC-100差示扫描量热仪测定树脂的玻璃化转变温度,升温速率为10℃/min。

图1 玻璃化转变温度DTA曲线.jpg



图2 玻璃化转变的DSC曲线.jpg



图3 DSC-100差示扫描量热仪测量玻璃化转变温度.jpg
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