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甲醛与哪些铵盐反应？
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无机盐最好，常用的。谢谢谢谢 [ 来自科研家族 快乐家族 ] [ Last edited by maym on 2013-4-18 at 10:33 ] |
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maym: 金币+50, ★★★很有帮助 2013-05-10 09:04:55
maym: 金币+50, ★★★很有帮助 2013-05-10 09:04:55
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楼主你好。 我还没有接触到这部分内容，在浏览的时候看到了这个问题，一下是我摘来的，摘自“易展论坛”希望能或多或少的帮个忙~  管理员 wisdom ： 甲醛法是测定铵盐的常用滴定方法，一般分析化学实验书上都有此实验项目。但一般都用硫酸铵作为测试样品，那么其他的铵盐能测吗? 1. 氯化铵 笔者认为没有问题 2. 硝酸铵 虽然笔者认为没有问题，但还是心存疑问：6mol甲醛与4mol铵根生成3mol强酸和1mol六亚甲基四铵盐(可以准确滴定的弱酸)，在此酸性条件下，硝酸是否会氧化作为预处理用的过量的甲醛呢?如果能，消耗的硝酸与生成的甲酸的物质的量是否相同，若相同，则能准确滴定，若不能，计量关系不是1:1,那么就不能准确滴定。当然，如果在此弱酸条件下，硝酸不能氧化甲醛，则能准确滴定。 3. 碳酸铵 不能。因为衍生生成的强酸能和碳酸根生成HCO3-，影响滴定结果。那能不能用标准溶液盐酸准确滴定呢?笔者认为也不能，因为盐酸滴定碳酸根，本身终点就不敏锐，即使是碳酸钠，用酚酞作指示剂，也刚好满足准确滴定的判据，何况是弱酸弱碱盐，此时溶液中的铵根必然会使终点提前，造成很大误差。笔者认为最好的办法是用过量盐酸反应后，再用NaOH标准溶液返滴定，结果更准确。 4. 碳酸氢铵 不能。原因同3. 那能不能用盐酸标准溶液滴定碳酸氢根而间接测定铵根呢?不少教材都认为可以，笔者分析原因如下：铵根的酸性较弱，用盐酸滴定碳酸氢根时，用甲基橙作指示剂，终点的pH接近4.0，此时铵根对终点的影响很小，可以忽略。但笔者更建议用3中返滴定的方法，结果可能更准确(国标法就是如此测定的) 5.其他铵盐 望高手补充 以上分析是笔者的一点拙见，望高手给予校正。 管理员 wisdom ： 甲醛法测铵盐，其原理是：铵根与甲醛生成六次甲基四胺（也叫六亚甲基四胺），同时释放出氢离子，六次甲基四胺结合一个氢离子，转化成其盐，反应如下： 4NH4+ + 6HCHO = (CH2)6N4H+ + 3H+ + 6H2O 质子化的六次甲基四胺，因为酸性增强了，可以被氢氧化钠准确滴定，生成的另外三个氢离子实为强酸，中和时一起被同时滴定（四个铵根对应四个转化而来的氢离子，其中一个含在胺的共轭酸中）。关系：一个铵根对应一个氢离子，再对应一个氢氧化钠。指示剂为酚酞。 甲醛法测铵方法简单，一般能测所有的强酸铵盐，除此之外，如NH4F、NH4Ac等，我个人认为是可以测的，因为一般强酸铵盐转化后来滴定的终点PH值在9左右（六次甲基四胺溶液的大概值）,如果在PH9左右，原来铵盐中的弱酸根（如Ac-、F-等）仍能保持它们的酸根存在形式，表明，在甲醛法转化与滴定铵盐时，F-离子等酸根并不影响溶液中的氢离子，因此，它们对该方法是没有影响的。对于磷酸二铵、磷酸一铵，讨论起来有些复杂，二氢根与铵盐在甲醛法中需按混合酸滴定来讨论，而且酚酞指示，PH9左右时，并未完全滴定到一氢根，故引入的误差较大（含磷酸根体系时，用百里酚酞指示应该是可取的，强酸铵盐则不能用百里酚酞）。 所有具有挥发性酸根的铵盐，如碳铵、硫化铵等，均不能用甲醛法，原因是加入甲醛后，生成的氢离子会导致CO2、H2S不定量地逸出了，氢离子的滴定结果偏低且不能定量。 以上关于不挥发酸的弱酸铵盐甲醛法测定的讨论，纯属个人观点，并无资料考据，仅供参考。 其中涉及到的能滴还是不能滴的理论分析，依据是产物PH值的计算和弱酸弱碱分布分数的大小判断。一般来说：弱酸的pKa=<5的应能满足此要求。 |
2楼2013-05-08 09:07:48