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smile-sky木虫 (正式写手)
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[求助]
RAFT合成嵌段聚合物
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| 大家好，我想问下如果用大分子链转移试剂法去引发第二段的话，那么第二段单体与大分子链转移试剂的摩尔比有要求吗？一般在什么范围内呢？如果比例很小的话，是不是会导致其溶解性和大分子链转移试剂很像，导致无法得到较纯的化合物，或者是在除掉大分子链转移试剂的过程中导致得到的嵌段也被除去了啊？ |
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【答案】应助回帖
★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★
smile-sky: 金币+5, ★★★很有帮助 2013-03-30 18:08:00
Meteorの泪: 金币+3, 感谢应助 2013-04-01 19:29:25
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Meteorの泪: 金币+3, 感谢应助 2013-04-01 19:29:25
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从RAFT的机理上看，如果你只想接很短的第二段聚合物，你是很难得到分布很窄的共聚物的。例如，你如果只想长5个第二单体的话，每条链平均是五个，结果则是有些链只有1-3个，有些有7-9个。平均组成可以用NMR看。 至于具体的分离几乎很难。本身RAFT无法避免双基终止，引发剂/大分子RAFT一般在1/10-1/5（溶液聚合），但反应最后你的体系中始终会有约5-10%的死聚物链（大分子RAFT试剂R基团与引发剂，R与R基团，及引发剂与引发剂（为第二单体的均聚物）），只是RAFT相比ATRP与NMP的缺点。 一般长3-5个第二单体是做大分子RAFT试剂乳化剂吧，例如Poly acrylic acid-polystyrene，个人觉得没有那么精确，都是概率的事，不必太计较这些。可以不同长度第二段PS试下，确保最后大分子RAFT试剂能够溶解在水里就行。 |
12楼2013-03-27 23:42:50
zwzz0621
金虫 (小有名气)
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- 专业: 高分子合成化学
2楼2013-03-23 21:55:28
3楼2013-03-23 23:58:04
【答案】应助回帖
★ ★ ★ ★ ★ ★ ★
感谢参与，应助指数 +1
smile-sky: 金币+5, ★★★很有帮助 2013-03-25 08:39:53
Meteorの泪: 金币+2, 感谢应助 2013-03-27 19:27:08
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这个的看你第二段需要多少个单元，比如说要100个单元，你投料就必须投大于100，单体转化率一般不可能达到100%，而且第二段一般最好控制在50%以内，转化率高了容易耦合，所以你至少要投200，溶解性的问题可以通过加入溶剂解决。 还有要注意的是，如果是A-b-B，有时候要注意聚合顺序，有时候聚合物A可以引发B，但有时候只能反过来才能做好。 |
4楼2013-03-24 02:15:15