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zjt

木虫 (正式写手)

[交流] 求助关于Suzuki反应

小弟最近用Pd做了一个suzuki反应,
反应速度很快,可是很快原料转化约一半左右时,反应就不再进行,延长反应时间和升高温度都没有作用。
小弟愚钝,不知道是什么原因:(
不知道各位大侠可有遇到过类似情况?或者有什么高见?不胜感激!
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moon2005

木虫 (正式写手)

★
nxl5096224(金币+1,VIP+0):谢谢你的应助~
要不催化剂失活了(全变0价Pd了?)
要不芳基硼酸分解了或自身偶联了。

你是检测卤代物原料还剩一半吗?还是芳基硼酸也剩一半?
2楼2007-08-20 20:01:51
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zjt

木虫 (正式写手)

引用回帖:
Originally posted by moon2005 at 2007-8-20 08:01 PM:
要不催化剂失活了(全变0价Pd了?)
要不芳基硼酸分解了或自身偶联了。

你是检测卤代物原料还剩一半吗?还是芳基硼酸也剩一半?

谢谢您的答复!
我是检测的卤代物,没有检测苯硼酸,不过体系中苯硼酸自身欧联成联苯的点很小,几乎没有。
另外,suzuki反应不就是0价Pd催化的么?而且我的Pd里本来就含两种价态的Pd
3楼2007-08-20 22:31:34
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moon2005

木虫 (正式写手)

★ ★ ★
nxl5096224(金币+3,VIP+0):谢谢你的应助~
催化循环是0价钯开始,氧化加成,转金属,还原消去,Pd回到0价,
我说的是形成了0价的钯黑,积聚在一块沉积出单质钯黑来了,就失活了。

苯基硼酸用正己烷:乙酸乙酯=2:1跑TLC板,Rf值大概在0.3-0.4样子,你可以看看里面还有苯基硼酸吗?因为除了自身偶联,还有可能脱硼酸,生成苯。或是生成苯酚。如果苯基硼酸还在,那只可能是催化剂失活了。

还要注意一点就是你的产物和卤代芳烃TLC上的位置基本在一块,容易产生错觉,以为没反应,说不定反应完了呢。可以送个粗产物的核磁看看。或是过柱后送核磁看看。

祝好运!!
4楼2007-08-21 01:10:19
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zjt

木虫 (正式写手)

非常感谢!
引用回帖:
Originally posted by moon2005 at 2007-8-21 01:10 AM:
催化循环是0价钯开始,氧化加成,转金属,还原消去,Pd回到0价,
我说的是形成了0价的钯黑,积聚在一块沉积出单质钯黑来了,就失活了。

苯基硼酸用正己烷:乙酸乙酯=2:1跑TLC板,Rf值大概在0.3-0.4样子,你 ...

5楼2007-08-21 10:50:57
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