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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 分析 » 光谱分析 » 光电子转移机制的讨论
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liyincumt

金虫 (职业作家)

小学生

[求助] 光电子转移机制的讨论

同事合成了一个新的化合物，要我测定一下它对过渡金属离子的选择性。结果发现Cu2+和Fe3+能强烈地猝灭它的荧光。查询文献得知，作为顺磁性的离子，这种猝灭现象非常普遍，属于non-specific的选择性。请教大侠为什么顺磁性的离子就有这种猝灭荧光的能力呢？
两种离子在猝灭该化合物过程中得到的发射光谱不近相同，想必其背后的机理也有一点差别，能否请教应该从哪方面下手去解释这种猝灭差异？


Cu2+.jpg


Fe3+.jpg

[ Last edited by liyincumt on 2013-1-29 at 17:47 ]
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千里之行，始于足下
1楼 2013-01-29 17:43:29
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chaijudi

至尊木虫 (著名写手)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★
感谢参与，应助指数 +1
liyincumt: 金币+5, ★★★★★最佳答案, 感谢共同探讨！ 2013-02-01 14:10:32
荧光猝灭机理是一个相当复杂的问题，书上也有好多解释，
图片中是氧猝灭的机理，Cu2+、Fe3+与氧类似，都具有顺磁性。可以做一类比！

从你的图中来看，Cu2+的猝灭效果较弱，可能是非特异的作用；铁的猝灭效果较强，你不妨看一下以两种物质的摩尔比对荧光强度作图，看是否有关联。分析是否属于特异性化学作用猝灭荧光

未命名.JPG
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4楼2013-01-31 08:52:45
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taxoly

铁虫 (著名写手)

【答案】应助回帖

★ ★
感谢参与，应助指数 +1
liyincumt: 金币+2, ★★★很有帮助, 感谢参与！ 2013-02-01 14:10:05
是否可以从系间跨越速度增大这一方面，解释这种顺磁性的离子猝灭荧光的能力以及相关的猝灭差异呐。
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一片冰心在木虫
2楼2013-01-30 09:09:50
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liyincumt

金虫 (职业作家)

小学生
引用回帖:
2楼: Originally posted by taxoly at 2013-01-30 09:09:50
是否可以从系间跨越速度增大这一方面，解释这种顺磁性的离子猝灭荧光的能力以及相关的猝灭差异呐。

文献上说顺磁性的Cu2+和Fe3+可能与荧光分子发生spin-orbital coupling,
我不知道spin-orbital coupling的真正含义。

系间跨越速率与原子系数的4次方成正比，Cu的原子系数是29，而Fe的原子系数是26。这样看来应该Cu更有利于荧光分子发生S1->T1的系间跨越，Cu的猝灭效应更强烈才是。

我在想，Fe猝灭荧光中的两个峰会不会分别对应的是S2->S0(340 nm)与S1->S0(400)nm的跃迁。而Fe对S1->S0的内转换影响比Cu小，因而可以观察了400nm处的小峰。但只是猜测，求原因。
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千里之行，始于足下
3楼2013-01-30 14:44:27
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liyincumt

金虫 (职业作家)

小学生
请教有什么样的关联算是特异性的猝灭？能否提供一些参考文献？
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千里之行，始于足下
5楼2013-02-01 14:08:57
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