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liyincumt

金虫 (职业作家)

小学生

[求助] 光电子转移机制的讨论

同事合成了一个新的化合物,要我测定一下它对过渡金属离子的选择性。结果发现Cu2+和Fe3+能强烈地猝灭它的荧光。查询文献得知,作为顺磁性的离子,这种猝灭现象非常普遍,属于non-specific的选择性。请教大侠为什么顺磁性的离子就有这种猝灭荧光的能力呢?
两种离子在猝灭该化合物过程中得到的发射光谱不近相同,想必其背后的机理也有一点差别,能否请教应该从哪方面下手去解释这种猝灭差异?


Cu2+.jpg


Fe3+.jpg

[ Last edited by liyincumt on 2013-1-29 at 17:47 ]
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千里之行,始于足下
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taxoly

铁虫 (著名写手)

【答案】应助回帖

★ ★
感谢参与,应助指数 +1
liyincumt: 金币+2, ★★★很有帮助, 感谢参与! 2013-02-01 14:10:05
是否可以从系间跨越速度增大这一方面,解释这种顺磁性的离子猝灭荧光的能力以及相关的猝灭差异呐。
一片冰心在木虫
2楼2013-01-30 09:09:50
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liyincumt

金虫 (职业作家)

小学生

引用回帖:
2楼: Originally posted by taxoly at 2013-01-30 09:09:50
是否可以从系间跨越速度增大这一方面,解释这种顺磁性的离子猝灭荧光的能力以及相关的猝灭差异呐。

文献上说顺磁性的Cu2+和Fe3+可能与荧光分子发生spin-orbital coupling,
我不知道spin-orbital coupling的真正含义。

系间跨越速率与原子系数的4次方成正比,Cu的原子系数是29,而Fe的原子系数是26。这样看来应该Cu更有利于荧光分子发生S1->T1的系间跨越,Cu的猝灭效应更强烈才是。

我在想,Fe猝灭荧光中的两个峰会不会分别对应的是S2->S0(340 nm)与S1->S0(400)nm的跃迁。而Fe对S1->S0的内转换影响比Cu小,因而可以观察了400nm处的小峰。但只是猜测,求原因。
千里之行,始于足下
3楼2013-01-30 14:44:27
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chaijudi

至尊木虫 (著名写手)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★
感谢参与,应助指数 +1
liyincumt: 金币+5, ★★★★★最佳答案, 感谢共同探讨! 2013-02-01 14:10:32
荧光猝灭机理是一个相当复杂的问题,书上也有好多解释,
图片中是氧猝灭的机理,Cu2+、Fe3+与氧类似,都具有顺磁性。可以做一类比!

从你的图中来看,Cu2+的猝灭效果较弱,可能是非特异的作用;铁的猝灭效果较强,你不妨看一下以两种物质的摩尔比对荧光强度作图,看是否有关联。分析是否属于特异性化学作用猝灭荧光

未命名.JPG

4楼2013-01-31 08:52:45
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liyincumt

金虫 (职业作家)

小学生

请教有什么样的关联算是特异性的猝灭?能否提供一些参考文献?
千里之行,始于足下
5楼2013-02-01 14:08:57
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