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海云飞木虫 (著名写手)
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参考下，谢谢各位了！ f_irst_cqg@sohu.com [ Last edited by 海云飞 on 2007-8-11 at 22:15 ] |
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常用用有机溶剂的相对极性
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solvent polarity Viscosity(cp20℃) Boiling point(℃) UV cutoff(nm) i-pentane(戊烷) 0.00 -- 30 -- n-pentane 0.00 0.23 36 210 Petroleum ether(石油醚)0.01 0.30 30-60 210 Hexane(己烷) 0.06 0.33 69 210 Cyclohexane(环己烷) 0.10 1.00 81 210 Isooctane(异辛烷) 0.10 0.53 99 210 Trifluoroacetic acid (三氟乙酸) 0.10 -- 72 -- Trimethylpentane (三甲基戊烷) 0.10 0.47 99 215 Cyclopentane(环戊烷) 0.20 0.47 49 210 n-heptane(庚烷) 0.20 0.41 98 200 Butyl chloride (丁基氯; 丁酰氯) 1.00 0.46 78 220 Trichloroethylene (三氯乙烯; 乙炔化三氯) 1.00 0.57 87 273 Carbon tetrachloride (四氯化碳) 1.60 0.97 77 265 Trichlorotrifluoroethane (三氯三氟代乙烷) 1.90 0.71 48 231 i-propyl ether (丙基醚; 丙醚) 2.40 0.37 68 220 Toluene(甲苯) 2.40 0.59 111 285 p-xylene(对二甲苯) 2.50 0.65 138 290 Chlorobenzene(氯苯) 2.70 0.80 132 -- o-dichlorobenzene (领二氯苯) 2.70 1.33 180 295 Ethyl ether(二乙醚; 醚) 2.90 0.23 35 220 Benzene(苯) 3.00 0.65 80 280 Isobutyl alcohol(异丁醇) 3.00 4.70 108 220 Methylene chloride(二氯甲烷) 3.40 0.44 40 245 Ethylene dichloride(二氯化乙烯)3.50 0.79 84 228 n-butanol(丁醇) 3.90 2.95 117 210 n-butyl acetate(醋酸丁酯; 乙酸丁酯)4.00 --- 126 254 n-propanol(丙醇) 4.00 2.27 98 210 Methyl isobutyl ketone 4.20 -- 119 330 Tetrahydrofuran( 四氢呋喃)4.20 0.55 66 220 ethanol 4.30 1.20 79 210 Ethyl acetate 4.30 0.45 77 260 i-propanol(丙醇) 4.30 2.37 82 210 Chloroform(氯仿) 4.40 0.57 61 245 Methyl ethyl ketone(甲基乙基酮)4.50 0.43 80 330 Dioxane(二恶烷; 二氧六环; 二氧杂环己烷) 4.80 1.54 102 220 Pyridine(吡啶) 5.30 0.97 115 305 Acetone(丙酮) 5.40 0.32 57 330 Nitromethane(硝基甲烷) 6.00 0.67 101 380 Acetic acid(乙酸) 6.20 1.28 118 230 Acetonitrile(乙腈) 6.20 0.37 82 210 Aniline(苯胺) 6.30 4.40 184 -- Dimethyl formamide (二甲基甲酰胺--DMF) 6.40 0.92 153 270 Methanol 6.60 0.60 65 210 Ethylene glycol(乙二醇) 6.90 19.90 197 210 Dimethyl sulfoxide() 7.20 2.24 189 268 water 10.20 1.00 100 268 2、 物质的极性似乎是很模糊的概念，不知道用什么物理量来考量。 是用偶极矩，还是介电常数？或者是这两者结合起来一起考虑？ 偶极矩是分子内部电荷分离而形成的一个电偶极子 介电常数的物理意义不是很了解。 三者应该有很大关系，但顺序并不完全一致。介电常数似乎跟极化率成正比，也就是跟诱导偶极有关 极性： DMSO DMF MeOH EtOH acetone THF EtOAc 偶极矩： 3.96 3.82 1.70 1.69 2.88 1.75 1.78 介电常数47.24 38.25 33.0 25.3 21.0 7.52 5.30 以前读一些Reichardt的书和文献, 只是他的偏重的是溶致变色现象, 和不同溶剂中的光吸收光发射等相关. 溶剂极性应该是一个综合的参数. 介电常数, 磁导率, 以及二者乘积 (εr * ur)=n^2等都有和它关系, 而折射率 n的实部与虚部则分别与 光反射及吸收相关...研究溶剂极性大多与外场的作用相联系吧 Reichardt提出的在研究溶致变色效应中用的比较多的是ET(30)参数, ET大约是指electronic transition energy, 而30是因为他第一篇关 于这类参数的文献用的是公式30, 用来与其他的ET相区别. 有的文献极性用orientational polarizability表达, 因为在外场作用下溶剂分子发生定向的排列而具有某些规则的取向. 比如Lippert公式中定义取向极化率为 (εr-1)/(2εr+1) - (n^2-1)/(2n^2+1) 混合溶剂的极性顺序 [ Date: 2007-6-14 12:59:00 | 作者: 尔然 ] 苯-氯仿(1+1) 混合溶剂的极性顺序： →环己烷-乙酸乙酯(8+2) →氯仿-丙酮(95+5) →苯-丙酮(9+1) →苯-乙酸乙酯(8+2) →氯仿-乙醚(9+1) →苯-甲醇(95+5) →苯-乙醚(6+4) →环己烷-乙酸乙酯(1+1) →氯仿-乙醚(8+2) →氯仿-甲醇(99+1) →苯-甲醇(9+1) →氯仿-丙酮(85+15) →苯-乙醚(4+6) →苯-乙酸乙酯(1+1) →氯仿-甲醇(95+5) →氯仿-丙酮(7+3) →苯-乙酸乙酯(3+7) →苯-乙醚(1+9) →乙醚-甲醇(99+1) →乙酸乙酯-甲醇(99+1) →苯-丙酮(1+1) →氯仿-甲醇(9+1) 常用溶剂极性2007年04月29日 星期日 19:35在结晶和重结晶纯化化学试剂的操作中，溶剂的选择是关系到纯化质量和回收率的关键问题。选择适宜的溶剂时应注意以下几个问题： 1. 选择的溶剂应不与欲纯化的化学试剂发生化学反应。例如脂肪族卤代烃类化合物不宜用作碱性化合物结晶和重结晶的溶剂；醇类化合物不宜用作酯类化合物结晶和重结晶的溶剂，也不宜用作氨基酸盐酸盐结晶和重结晶的溶剂。 2. 选择的溶剂对欲纯化的化学试剂在热时应具有较大的溶解能力，而在较低温度时对欲纯化的化学试剂的溶解能力大大减小。 3. 选择的溶剂对欲纯化的化学试剂中可能存在的杂质或是溶解度甚大，在欲纯化的化学试剂结晶和重结晶时留在母液中，在结晶和重结晶时不随晶体一同析出；或是溶解度甚小，在欲纯化的化学试剂加热溶解时，很少在热溶剂溶解，在热过滤时被除去。 4. 选择的溶剂沸点不宜太高，以免该溶剂在结晶和重结晶时附着在晶体表面不容易除尽。 用于结晶和重结晶的常用溶剂有：水、甲醇、乙醇、异丙醇、丙酮、乙酸乙酯、氯仿、冰醋酸、二氧六环、四氯化碳、苯、石油醚等。此外，甲苯、硝基甲烷、乙醚、二甲基甲酰胺、二甲亚砜等也常使用。二甲基甲酰胺和二甲亚砜的溶解能力大，当找不到其它适用的溶剂时，可以试用。但往往不易从溶剂中析出结晶，且沸点较高，晶体上吸附的溶剂不易除去，是其缺点。乙醚虽是常用的溶剂，但是若有其它适用的溶剂时，最好不用乙醚，因为一方面由于乙醚易燃、易爆，使用时危险性特别大，应特别小心；另一方面由于乙醚易沿壁爬行挥发而使欲纯化的化学试剂在瓶壁上析出，以致影响结晶的纯度。 在选择溶剂时必须了解欲纯化的化学试剂的结构，因为溶质往往易溶于与其结构相近的溶剂中―“相似相溶”原理。极性物质易溶于极性溶剂，而难溶于非极性溶剂中；相反，非极性物质易溶于非极性溶剂，而难溶于极性溶剂中。这个溶解度的规律对实验工作有一定的指导作用。如：欲纯化的化学试剂是个非极性化合物，实验中已知其在异丙醇中的溶解度太小，异丙醇不宜作其结晶和重结晶的溶剂，这时一般不必再实验极性更强的溶剂，如甲醇、水等，应实验极性较小的溶剂，如丙酮、二氧六环、苯、石油醚等。适用溶剂的最终选择，只能用试验的方法来决定。下表可供选择溶剂时参考。 物质的类别 溶解度大的溶剂 烃 疏水性 烃、醚、卤代烃 卤代烃 醚 胺 酯 酯 硝基化合物 腈 酮 醇、二氧环己烷、冰醋酸 醛 酚 酰胺 醇、水 醇 羧酸 磺酸 盐 亲水性 水 若不能选择出一种单一的溶剂对欲纯化的化学试剂进行结晶和重结晶，则可应用混合溶剂。混合溶剂一般是由两种可以以任何比例互溶的溶剂组成，其中一种溶剂较易溶解欲纯化的化学试剂，另一种溶剂较难溶解欲纯化的化学试剂。一般常用的混合溶剂 有：乙醇和水、乙醇和乙醚、乙醇和丙酮、乙醇和氯仿、二氧六环和水、乙醚和石油醚、氯仿和石油醚等等，最佳复合溶剂的选择必须通过预试验来确定。 常用溶剂的极性顺序: 水(极性最大)>甲酰胺>乙腈>甲醇>乙醇>丙醇>丙酮>二氧六环>四氢呋喃>甲乙酮>正丁醇> 醋酸乙酯>乙醚>异丙醚>二氯甲烷>氯仿>溴乙烷>苯>氯丙烷>甲苯>四氯化碳>二硫化碳>环己烷>己烷>庚烷>煤油(极性最小),请参考! |
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