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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 无机/物化 » 请教热力学一个基本概念问题
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simoncheng

银虫 (小有名气)

[交流] 请教热力学一个基本概念问题

由热力学第二定律 我们知道  G变化值〈0  来判断一个反应在热力学上是可自发进行的标准，此外，我们也都知道化学反应都是旧键断裂 新键生成的过程，当然反应也是向着生成键能较稳定的生成物的方向进行，即生成物的键能则大于反应物的键能，那么这样的话能否 认为 键能变化值也可作为判断反应在热力学上是否可自发进行的标准，即能否认为  键能变化值E〉0 来判断此反应是自发的，

1.判断反应在热力学上的进程标准是 G变化值
2.但常常我们就把键能变化用来描述反应进行方向和可行性，特别对于简单反应
3.用键能判断应该是不对的，故寻求较详细相关解释 以及本人上述的错误之处。
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1楼 2007-08-10 23:38:56
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醉乡常客

木虫 (知名作家)

混之
★
xiejianwu(金币+1,VIP+0):积极的交流，谢谢！
1、参阅大学《无机化学》引入ΔG和反应自发性的章节。
2、世界的本质是变乱（熵增），而非变冷（焓降）。
3、通常所用的等温等压判据ΔG<0（对应的是ΔG＝ΔH－TΔS），很多时候ΔG与ΔH是同号的，但是，为啥硝酸铵溶于水时要吸热却还自发进行？
4、键能本身就是不考虑熵增的，所以键能只能用来算ΔH，而不能算ΔG。

5、乱说的，别信哈
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混混，混混！(求助请注意礼貌！)
2楼2007-08-11 00:12:05
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simoncheng

银虫 (小有名气)
多谢楼上 我还要回去补补物化基础

不过判据ΔG＝Δ（H－TS）这样写吧 就是说ΔG作为判据 是有等温等压得限制吗？
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3楼2007-08-11 00:18:01
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醉乡常客

木虫 (知名作家)

混之
你是从方便函数定义式写出的普适表达式，无机化学里面可不是这样的。

连ΔH、ΔS都当成常数看，你说他能把Δ放到括号外面去不？
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混混，混混！(求助请注意礼貌！)
4楼2007-08-11 00:41:02
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cainhexwit

金虫 (小有名气)
★
chemcccc(金币+1,VIP+0):thx
1.利用G做判据需要很多限制条件恒T、恒P、封闭、只有体积功等限制条件；
2.ΔH可以对应反应的热效应，可正可负；-TΔS一定为负，但值的大小要看T。因此即使是键能增大的反应，从理论上讲也不一定不能自发进行；
3.用G判断反应程度是在理想条件下的推倒结果，在很复杂的反应下似乎有点问题；
初来乍到，不对的地方还请师长们指正
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5楼2007-08-12 00:49:35
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醉乡常客

木虫 (知名作家)

混之
“-TΔS一定为负”

为啥呢？

CaO＋CO2＝CaCO3
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混混，混混！(求助请注意礼貌！)
6楼2007-08-12 20:25:13
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