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dellvo

银虫 (小有名气)

[求助] 关于瞬态吸收光谱和时间分辨荧光光谱的问题

刚接触这两种光谱,对它们不是很理解
1.时间分辨荧光光谱可测荧光寿命(衰减时间),测的是纳秒级别的。瞬态吸收光谱测是透过的探测光的强弱,反映的也是激发态的载流子的停留时间嘛?
2.瞬态吸收光谱的探测光很弱,不能够被样品吸收,那为啥透过光的强弱还会发生变化呢?
3.那这两种光谱其实反映的都是激发态载流子的的停留时间,只不过是横坐标的时间范围不一样嘛?这两种光谱到底有啥区别啊?

困惑啊,希望大家能帮忙解答~谢谢~
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allenchem

木虫 (小有名气)

【答案】应助回帖

★ ★
yanhualover: 金币+2, MN-EPI+1, 感谢精彩详尽的回复 2013-02-24 00:47:04
小木虫: 金币+2, 帖子真精彩 2015-05-21 12:38:19
瞬态荧光光谱和瞬态吸收光谱的区别其实可以理解为荧光光谱和吸收光谱的区别。分子吸收光后,从S0跃迁到激发态S1。吸收光谱反应的是分子的激发过程。而荧光光谱是激发态S1跃迁回S0的过程,反应的是发射过程。染料不同,其激发态的命运也是不同的,一些会直接跃迁到S0此时为荧光发射,荧光寿命一般在纳秒级;一些途径T3再跃迁到S0,为磷光发射,磷光寿命一般在微秒级。打个不太恰当的比方吧,一屉包子,吃了下去,这就是吸收光谱,胃口多大吃多大包子;消化以后变成能量,有些人拿这些能量去运动,有些人那这些能量去思考,这因人而异,也就是荧光和磷光的区别;不过最终可以使用的能量一定要比吃进去的少的,因为有一些吸收不了,排泄出去了,这对应激发态在振动弛豫,热耗散,系间穿越等过程浪费的能量;一屉包子和所得到的能量的差,其实就是荧光光谱和吸收光谱所反应出的能量差,及斯托克斯位移。瞬态和稳态的区别就是,瞬态相当于包子一个一个吃,吃一个,就是一个瞬态吸收,然后等这个包子吸收,把这个包子所得到的能量用完,即使瞬态荧光光谱,一个包子,吃到肚子里开始,其能量消耗1/e的时间,就是荧光寿命;而稳态就是吃完一屉之后,看这些包子所带来吸收和发射的总和。
13楼2013-01-15 03:46:59
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yangyangsmall

铁虫 (小有名气)

1 “时间分辨荧光光谱可测荧光寿命(衰减时间)” 一般可以到ps分辨。  瞬态吸收可以反映载流子寿命。
2   探测光可以被激发态样品吸收,只要检测灵敏度足够高。
3   时间分辨荧光光谱 是通过发射光子来表征寿命,如果是个暗态,不发光,就只能通过瞬态吸收了。
21楼2018-10-23 20:31:05
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Miranda6276

木虫 (正式写手)

【答案】应助回帖

引用回帖:
3楼: Originally posted by dellvo at 2013-01-09 10:12:56
还是不太明白,能不能详细说一下啊~?...

首先你要搞清楚吸收和荧光是怎么回事。吸收是基态到激发单重态的跃迁,然后从激发单重态回到基态的过程就是荧光,所以瞬态荧光测得是激发单重态的寿命。激发单重态可以通过系间窜越到达激发三重态,瞬态吸收测得就是激发三重态的吸收,得到的是三重态的寿命
4楼2013-01-09 10:37:44
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dellvo

银虫 (小有名气)

引用回帖:
5楼: Originally posted by wu1008 at 2013-01-09 11:47:14
何为单重态,何为三重态
...

看分子的总自旋数S等于几,2S+1就叫做分子的多重态。
若总自旋数S=0,2S+1=1,就是单重态;若S=1,就是三重态。
8楼2013-01-09 15:31:02
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chemoseeker

新虫 (小有名气)

【答案】应助回帖

感谢参与,应助指数 +1
好像不准确。

分子吸收能量从基态跃迁到S1,部分从S1回到基态,部分从S1通过ISC落到T1,这是没什么错;但瞬态吸收指的是从T1跃迁到Tn形成的吸收,而不是T1到S0。

如果T1的布居低,那么T1-->Tn的吸收通常较弱。另外,溶剂也有显著影响。
12楼2013-01-10 00:08:28
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xinkaifish

木虫 (职业作家)

有没有介绍“飞秒瞬态吸收光谱”的入门书籍呢?楼上几位朋友能否给推荐几本?
15楼2013-04-25 08:54:19
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cliveyan

铜虫 (正式写手)

引用回帖:
2楼: Originally posted by Miranda6276 at 2013-01-08 11:18:57
一个测瞬态荧光一个测瞬态吸收,一个是激发单重态,一个是激发三重态

请教一下,为什么瞬态吸收只能测量激发三重态的寿命?
我的理解是S1和T1激发态的寿命都可以测量的:泵浦脉冲将样品由S0激发到S1,对应S1-Sn波长的探测光的强度变化曲线应该也可以表征S1的寿命;当S1窜越到T1时,对应T1-Tn波长的探测光强度变化对应才是T1的寿命。
不知道我这样理解是否正确?
终于不做小银虫了
16楼2014-04-01 17:31:30
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eagle6896

木虫 (正式写手)

引用回帖:
13楼: Originally posted by allenchem at 2013-01-15 03:46:59
瞬态荧光光谱和瞬态吸收光谱的区别其实可以理解为荧光光谱和吸收光谱的区别。分子吸收光后,从S0跃迁到激发态S1。吸收光谱反应的是分子的激发过程。而荧光光谱是激发态S1跃迁回S0的过程,反应的是发射过程。染料不同 ...

您好,通过对 瞬态吸收动力学曲线 拟合出的寿命 描述怎样的物理现象呢?可以理解为激发态的电子向其他态的转移或热辐射的过程吗?
23楼2019-02-18 17:19:38
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普通回帖

Miranda6276

木虫 (正式写手)

【答案】应助回帖

★ ★
感谢参与,应助指数 +1
dellvo: 金币+2 2013-01-09 10:18:28
一个测瞬态荧光一个测瞬态吸收,一个是激发单重态,一个是激发三重态
2楼2013-01-08 11:18:57
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dellvo

银虫 (小有名气)

引用回帖:
2楼: Originally posted by Miranda6276 at 2013-01-08 11:18:57
一个测瞬态荧光一个测瞬态吸收,一个是激发单重态,一个是激发三重态

还是不太明白,能不能详细说一下啊~?
3楼2013-01-09 10:12:56
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wu1008

金虫 (著名写手)

引用回帖:
4楼: Originally posted by Miranda6276 at 2013-01-09 10:37:44
首先你要搞清楚吸收和荧光是怎么回事。吸收是基态到激发单重态的跃迁,然后从激发单重态回到基态的过程就是荧光,所以瞬态荧光测得是激发单重态的寿命。激发单重态可以通过系间窜越到达激发三重态,瞬态吸收测得就 ...

何为单重态,何为三重态

[ 发自手机版 http://muchong.com/3g ]
5楼2013-01-09 11:47:14
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dellvo

银虫 (小有名气)

引用回帖:
4楼: Originally posted by Miranda6276 at 2013-01-09 10:37:44
首先你要搞清楚吸收和荧光是怎么回事。吸收是基态到激发单重态的跃迁,然后从激发单重态回到基态的过程就是荧光,所以瞬态荧光测得是激发单重态的寿命。激发单重态可以通过系间窜越到达激发三重态,瞬态吸收测得就 ...

谢谢啊,有点懂了。。。
但是瞬态吸收还不是特别理解。样品吸收泵浦光以后,从基态跃迁到单重激发态,再用探测光照射样品,样品会有啥变化?为啥能用透过的探测光强弱来测三重态寿命?

麻烦你了~~~
6楼2013-01-09 14:02:50
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Miranda6276

木虫 (正式写手)

引用回帖:
6楼: Originally posted by dellvo at 2013-01-09 14:02:50
谢谢啊,有点懂了。。。
但是瞬态吸收还不是特别理解。样品吸收泵浦光以后,从基态跃迁到单重激发态,再用探测光照射样品,样品会有啥变化?为啥能用透过的探测光强弱来测三重态寿命?

麻烦你了~~~...

你看下下面的能级图也许就能明白啦,具体为什么能测我也不是很理解。只是知道这些跃迁的过程都是非常快的,普通的手段监测不到,但是用时间分辨的吸收光谱就可以将溶液在光激发后ms,us甚至是ns的吸收监测到,监测吸收变化的过程其实就是监测了激发三重态回到基态的过程。因此可以来测得三重态的寿命。
http://good.gd/2386603.htm
7楼2013-01-09 14:58:31
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wu1008

金虫 (著名写手)

引用回帖:
8楼: Originally posted by dellvo at 2013-01-09 15:31:02
看分子的总自旋数S等于几,2S+1就叫做分子的多重态。
若总自旋数S=0,2S+1=1,就是单重态;若S=1,就是三重态。...

这个跟瞬态吸收有什么关系

[ 发自手机版 http://muchong.com/3g ]
9楼2013-01-09 15:59:10
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dellvo

银虫 (小有名气)

引用回帖:
9楼: Originally posted by wu1008 at 2013-01-09 15:59:10
这个跟瞬态吸收有什么关系
...

分子吸收能量,从基态跃迁到激发单重态,或者系间窜跃到三重态,都是很快的过程。像Miranda上面说的,用瞬态吸收可测得这些变化的过程。
10楼2013-01-09 16:31:41
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