| 查看: 1786 | 回复: 14 | |||||||||||||||||||||
alexwpch木虫 (正式写手)
|
[求助]
G2MP2计算生成焓，误差很大，不知道是不是推算方法有问题，请高手帮忙！
|
||||||||||||||||||||
|
生成焓的计算是根据Thermochemistry in Gaussian算的。 原文公式为thermo-1和therom-2。 简化为G2MP2的公式thermo-3（不知道这个简化是不是正确） 以CH4为例子： H的G2MP2 Temperature= 298.150000 Pressure= 1.000000 E(ZPE)= 0.000000 E(Thermal)= 0.001416 E(QCISD(T))= -0.499810 E(Empiric)= -0.000190 DE(MP2)= 0.000000 G2MP2(0 K)= -0.500000 G2MP2 Energy= -0.498584 G2MP2 Enthalpy= -0.497639 G2MP2 Free Energy= -0.510654 C自旋5的G2MP2 Temperature= 298.150000 Pressure= 1.000000 E(ZPE)= 0.000000 E(Thermal)= 0.001416 E(QCISD(T))= -37.623027 E(Empiric)= -0.000760 DE(MP2)= -0.005225 G2MP2(0 K)= -37.629012 G2MP2 Energy= -37.627596 G2MP2 Enthalpy= -37.626652 G2MP2 Free Energy= -37.644040 C自旋1的G2MP2 Temperature= 298.150000 Pressure= 1.000000 E(ZPE)= 0.000000 E(Thermal)= 0.001416 E(QCISD(T))= -37.708117 E(Empiric)= -0.010000 DE(MP2)= -0.016821 G2MP2(0 K)= -37.734938 G2MP2 Energy= -37.733522 G2MP2 Enthalpy= -37.732578 G2MP2 Free Energy= -37.748446 CH4的G2MP2 Temperature= 298.150000 Pressure= 1.000000 E(ZPE)= 0.042658 E(Thermal)= 0.045529 E(QCISD(T))= -40.405888 E(Empiric)= -0.020000 DE(MP2)= -0.026434 G2MP2(0 K)= -40.409664 G2MP2 Energy= -40.406793 G2MP2 Enthalpy= -40.405849 G2MP2 Free Energy= -40.426964 元素的焓值deltaH(0K)采用J. Chem. Phys. 106, 1063 (1997)，见图thermo-4 这样算出来的deltaH（CH4,298K)=-191kJ/mol，跟J. Phys. Chem. 99, 17145 (1995)给出的-74kJ/mol的实验和G2MP2值差很多额。 同样的方法deltaH（NH2NH2,298K)=84.7kJ/mol和维基上查到的50.1kJ/mol也差值很大。 肯定是哪边出问题了，请教下各位高手如何解决额？  thermo-4.JPG  thermo-1.JPG  thermo-2.JPG  thermo-3.JPG |
回复此楼» 猜你喜欢
中国地质大学（武汉）—国家级青年人才杨明教授组-招收博士-新能源材料化学及催化材料
已经有32人回复
-
求光催化产过氧化氢的PPT ！！！毕业答辩需要
已经有1人回复
-
物理化学论文润色/翻译怎么收费?
已经有144人回复
-
湖南大学招收锂离子电池、离子液体、高分子与凝胶材料、电催化方向博士生多名
已经有5人回复
-
东方理-中科大联合博士生招聘
已经有0人回复
-
半透性容器进行高湿或者低湿研究
已经有0人回复
-
关于五水硝酸铋还原得到单质铋的问题
已经有1人回复
-
山东省青年基金什么时候拨款
已经有32人回复
-
CES投稿
已经有1人回复
» 本主题相关价值贴推荐，对您同样有帮助:
- abinit计算晶体生成焓的问题讨论
已经有7人回复
gongxd325
至尊木虫 (文坛精英)
- 应助: 177 (高中生)
- 金币: 37577.6
- 散金: 13187
- 红花: 109
- 帖子: 34003
- 在线: 1843.4小时
- 虫号: 233962
- 注册: 2006-03-30
- 性别: MM
- 专业: 理论和计算化学
【答案】应助回帖
★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★
感谢参与，应助指数 +1
alexwpch: 金币+25, ★★★很有帮助 2012-12-20 09:08:07
感谢参与，应助指数 +1
alexwpch: 金币+25, ★★★很有帮助 2012-12-20 09:08:07
alexwpch
木虫 (正式写手)
- 应助: 15 (小学生)
- 金币: 2566.2
- 散金: 134
- 红花: 3
- 帖子: 451
- 在线: 705.4小时
- 虫号: 672273
- 注册: 2008-12-11
- 性别: GG
- 专业: 应用有机化学
wangth0921
铁虫 (职业作家)
- 应助: 117 (高中生)
- 金币: 1359
- 散金: 200
- 红花: 22
- 帖子: 3740
- 在线: 787.1小时
- 虫号: 1426386
- 注册: 2011-10-03
- 专业: 环境污染化学
【答案】应助回帖
★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★
感谢参与，应助指数 +1
alexwpch: 金币+20, ★★★很有帮助 2012-12-20 09:08:41
感谢参与，应助指数 +1
alexwpch: 金币+20, ★★★很有帮助 2012-12-20 09:08:41
alexwpch
木虫 (正式写手)
- 应助: 15 (小学生)
- 金币: 2566.2
- 散金: 134
- 红花: 3
- 帖子: 451
- 在线: 705.4小时
- 虫号: 672273
- 注册: 2008-12-11
- 性别: GG
- 专业: 应用有机化学
alexwpch
木虫 (正式写手)
- 应助: 15 (小学生)
- 金币: 2566.2
- 散金: 134
- 红花: 3
- 帖子: 451
- 在线: 705.4小时
- 虫号: 672273
- 注册: 2008-12-11
- 性别: GG
- 专业: 应用有机化学
alexwpch
木虫 (正式写手)
- 应助: 15 (小学生)
- 金币: 2566.2
- 散金: 134
- 红花: 3
- 帖子: 451
- 在线: 705.4小时
- 虫号: 672273
- 注册: 2008-12-11
- 性别: GG
- 专业: 应用有机化学
alexwpch
木虫 (正式写手)
- 应助: 15 (小学生)
- 金币: 2566.2
- 散金: 134
- 红花: 3
- 帖子: 451
- 在线: 705.4小时
- 虫号: 672273
- 注册: 2008-12-11
- 性别: GG
- 专业: 应用有机化学
gongxd325
至尊木虫 (文坛精英)
- 应助: 177 (高中生)
- 金币: 37577.6
- 散金: 13187
- 红花: 109
- 帖子: 34003
- 在线: 1843.4小时
- 虫号: 233962
- 注册: 2006-03-30
- 性别: MM
- 专业: 理论和计算化学
【答案】应助回帖
alexwpch
木虫 (正式写手)
- 应助: 15 (小学生)
- 金币: 2566.2
- 散金: 134
- 红花: 3
- 帖子: 451
- 在线: 705.4小时
- 虫号: 672273
- 注册: 2008-12-11
- 性别: GG
- 专业: 应用有机化学
gongxd325
至尊木虫 (文坛精英)
- 应助: 177 (高中生)
- 金币: 37577.6
- 散金: 13187
- 红花: 109
- 帖子: 34003
- 在线: 1843.4小时
- 虫号: 233962
- 注册: 2006-03-30
- 性别: MM
- 专业: 理论和计算化学