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yiren1983

银虫 (正式写手)

[求助] 硅氢加成属于自由基反应吗

现在做的是领用Karstedt催化剂催化Si-H与双键加成反应,请问这个反应算是自由基反应吗?还是应该归属于哪类的反应
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有志者事竟成
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楠楠monkey

金虫 (小有名气)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★
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yiren1983: 金币+5, ★★★很有帮助 2012-11-27 12:07:33
yiren1983: 金币+5 2012-11-27 12:12:21
1.4.1自由基加成机理
由于含氢烷氧基硅烷中Si-H键键能低及硅原子的其它特殊性质导致其均裂
与高敏感性有关,所以含氢烷氧基硅烷可在紫外光、高温或过氧化物的作用下
产生自由基引发反应,常见过氧化物包括:过氧化二苯甲酰、过氧化乙酸叔丁
酯、过氧化苯甲酸叔丁酯等。自由基加成反应的过程:第一步是含氢烷氧基硅
烷在过氧化物或紫外光照射引发下形成自由基,第二步是自由基引发不饱和烃
与之结合生成加成产物,同时发生链的转移。
但是由于自由基加成反应对应的产物选择性较低,有大量副产物生成,并
且在一些情况下还会有不饱和键聚合等反应的发生,所以在工业生产中的使用
受到许多限制,现在研究的较少。

1.4.2配位加成机理
含氢烷氧基硅烷与不饱和烯烃发生加成反应的一个重大发展,就是应用过
渡金属或其配合物作催化剂,催化得到Si-C键化合物,被称为配位加成。由过
渡金属(如Pt、Ru、Rh等)形成的催化体系对硅氢加成反应的催化属于配位加成
机理。

推荐你参考一下
《新型过渡金属催化剂催化烯烃硅氢加成反应的研究》 李季的博士论文
其对硅氢加成的机理做了详细的阐述。
2楼2012-11-27 11:22:49
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yiren1983

银虫 (正式写手)

引用回帖:
2楼: Originally posted by 楠楠monkey at 2012-11-27 11:22:49
1.4.1自由基加成机理
由于含氢烷氧基硅烷中Si-H键键能低及硅原子的其它特殊性质导致其均裂
与高敏感性有关,所以含氢烷氧基硅烷可在紫外光、高温或过氧化物的作用下
产生自由基引发反应,常见过氧化物包括:过氧 ...

太感谢了
有志者事竟成
3楼2012-11-27 12:07:42
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yiren1983

银虫 (正式写手)

引用回帖:
2楼: Originally posted by 楠楠monkey at 2012-11-27 11:22:49
1.4.1自由基加成机理
由于含氢烷氧基硅烷中Si-H键键能低及硅原子的其它特殊性质导致其均裂
与高敏感性有关,所以含氢烷氧基硅烷可在紫外光、高温或过氧化物的作用下
产生自由基引发反应,常见过氧化物包括:过氧 ...

太感谢了
有志者事竟成
4楼2012-11-27 12:12:32
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happy-yp-ok

金虫 (正式写手)

内容已删除
5楼2014-05-27 15:17:01
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