| 查看: 1809 | 回复: 6 | ||
[求助]
问Retro-Diels-Alder反应
|
|
Diels-Alder环加成反应的机理，一般认为是协同反应，可用前线轨道理论分析。 一般认为双烯上带给电子基团时，给电子基团增加了HOMO能量，亲双烯体上带吸电子基团时，吸电子基团降低了LUMO的能量，最终使双烯上的HOMO能量和亲双烯体LUMO能量更接近，使得反应更易发生。对于inverse electron demand的Diels-Alder反应不做讨论。 比较具体简单的分析可参考以下网站： http://chemistry.umeche.maine.edu/CHY556/Cycloreg.html http://web.chem.ucsb.edu/~kalju/chem109C/DielsAlder.html 另外，某些Diels-Alder反应产物在高温加热时，会发生Retro-Diels-alder反应，重新得到双烯和亲双烯体。  rda.png 对于这类反应，主要的机理也是协同反应，但是也有双自由基的反应机理存在，见J. Am. Chem. Soc. 1999, 121, 4816-4826. http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021%2Fja9818250 我的问题是，如何判断某个Retro-Diels-Alder反应更容易发生？可否从Retro-Diels-Alder反应得到的双烯和亲双烯体的HOMO、LUMO分析？个人瞎想的是，若Retro-Diels-Alder反应得到的双烯的HOMO能量和亲双烯体的LUMO能量相差较大时，Retro-Diels-Alder反应更容易发生，反之不易发生。这样的解释是否有理论依据？望量化高手解答，谢谢！ [ Last edited by jianqin on 2012-11-25 at 17:12 ] |
回复此楼» 猜你喜欢
南京大学软物质计算模拟方向硕博连读/直博生招生
已经有0人回复
-
微纳hub，微纳加工的宝库
已经有0人回复
-
物理化学论文润色/翻译怎么收费?
已经有79人回复
-
研究生学术新锐奖｜宁波微纳材料研讨会参会通知
已经有2人回复
-
申请2027年材料/化学类博士
已经有5人回复
-
微纳加工里的 lift-off 工艺
已经有0人回复
-
博士生招生, 材料模拟方向，University of South Carolina
已经有0人回复
-
博士生招生, 材料模拟方向，University of South Carolina
已经有0人回复
-
美国杰克逊州立大学周剑歌教授的化学计算与AI实验室诚招博士后研究员
已经有3人回复
-
博士生招生, 材料模拟方向，University of South Carolina
已经有0人回复
» 本主题相关价值贴推荐，对您同样有帮助:
- Diels-Alder反应中聚合的问题
已经有8人回复
- 【求助】Diels-Alder 反应的问题
已经有7人回复
- 【求助】苯环能否作为供体发生Diels-Alder反应么？ 上面带有供电子基团的能不能发生？
已经有4人回复
- 【分享】经典有机人名反应汇总！
已经有24人回复
- 【求助】关于Diels-Alder反应 与逆向Diels-Alder反应
已经有7人回复
★ ★
感谢参与，应助指数 +1
jianqin: 金币+2 2012-11-27 11:21:49
感谢参与，应助指数 +1
jianqin: 金币+2 2012-11-27 11:21:49
|
本帖内容被屏蔽 |
2楼2012-11-27 11:11:17
3楼2012-11-27 11:21:41
|
本帖内容被屏蔽 |
4楼2012-11-27 15:05:36
5楼2012-11-29 10:36:11
★ ★ ★
jianqin: 金币+3 2012-11-29 20:31:16
jianqin: 金币+3 2012-11-29 20:31:16
|
本帖内容被屏蔽 |
6楼2012-11-29 11:56:18
7楼2016-07-18 15:10:09
15