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膜小浪

禁虫 (正式写手)

[求助] 丙三醇(甘油)氧化问题-三个羟基的氧化难以程度

各位虫友,大家好。关于丙三醇的氧化,三个羟基的氧化难易程度如何?是否端羟基更容易被氧化,这跟什么因素有关(键能,空间位阻...),能不能推荐一两篇关于丙三醇(多羟基醇)各羟基氧化顺序的文献,谢谢!
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liukun2436

铁虫 (正式写手)

引用回帖:
3楼: Originally posted by zyhou at 2012-11-22 10:31:39
甘油氧化是很难的!
先回答你的问题:端羟基更容易被氧化!

所以目前只有Pt, Au催化剂被广泛报道,其中金催化剂需要浓碱协助!
Pt催化剂起初并不被人们看好!好多人断言Pt催化剂只能(1)得到中间产物醛和酮(2)C ...

候老师好,
      我是刚毕业的,刚参加工作,以这个反应入手开展科研合适吗?
我博士期间做醇氧化的(芳香醇),感觉这个比较有挑战性,好像现在做的补怎么好。
      还有,以这个反应为研究对象,申请基金有希望吗?谢谢候老师。
7楼2015-09-11 14:44:08
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evildran

至尊木虫 (正式写手)

自然

顶一下,同期待!
催化,化学!
2楼2012-11-22 09:47:50
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zyhou

专家顾问 (文坛精英)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★
感谢参与,应助指数 +1
pzypdl: 金币+5, C-EPI+1, 谢谢交流,辛苦了 2012-11-22 10:37:16
膜小浪: 金币+5, ★★★★★最佳答案 2012-11-24 19:01:23
小木虫: 金币+5, 回帖也精彩 2013-04-26 22:37:42
甘油氧化是很难的!
先回答你的问题:端羟基更容易被氧化!

所以目前只有Pt, Au催化剂被广泛报道,其中金催化剂需要浓碱协助!
Pt催化剂起初并不被人们看好!好多人断言Pt催化剂只能(1)得到中间产物醛和酮(2)C-C键断裂。
这些断言可见Science上2010年10月4号的文章,还有很多发在Angew上的文章。

但是,我们发现其实那都是误区,Pt的活性是远高于Au的,在控制好的(Pt的分布、可接触)催化剂上,Pt可以实现无碱氧化:
Catalysis Communications, Volume 10, Issue 12, 25 June 2009, Pages 1586-1590
Catal. Lett., 130 (2009), p. 185

进一步的试验还发现对于高效的Pt/MWCNTs催化剂,碱的加入有副作用,导致甘油中C-C断裂严重!
Applied Catalysis B: Environmental, Volume 106, Issues 3–4, 11 August 2011, Pages 423-432
纯Pt/MWCNTs上,游离的甘油酸的选择性可达69%。
Cu可以进一步促进Pt的氧化能力!
Catalysis Communications, Volume 12, Issue 12, 1 July 2011, Pages 1059-1062

其实,并能说甘油的中间羟基氧化比较困难,目前的主要困难其实是中间羟基氧化后得到的二羟基丙酮太活泼,它很容易被进一步氧化,所以需要特殊构型的催化剂,才能实现更高的中间羟基氧化效率,比如用Bi2O3修饰Pt催化剂!
Chinese Journal of Catalysis, Volume 32, Issues 11–12, November–December 2011, Pages 1831-1837

我们最近制备了一种Sb修饰的Pt/MWCNTs催化剂,在这种催化剂上,不仅Pt的活性被大幅提高,而且生成的二羟基丙酮可以被有效的保护!整个反应中C-C的裂解可以被有效抑制!
Applied Catalysis B: Environmental, Volume 127, 30 October 2012, Pages 212-220

以上是10年研究的总结,申请精华贴!
3楼2012-11-22 10:31:39
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膜小浪

禁虫 (正式写手)

本帖内容被屏蔽

4楼2012-11-24 19:10:25
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