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丙三醇（甘油）氧化问题-三个羟基的氧化难以程度
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| 各位虫友，大家好。关于丙三醇的氧化，三个羟基的氧化难易程度如何？是否端羟基更容易被氧化，这跟什么因素有关（键能，空间位阻...)，能不能推荐一两篇关于丙三醇（多羟基醇）各羟基氧化顺序的文献，谢谢！ |
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 科技 | 甘油氧化 |
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zyhou
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甘油氧化是很难的！ 先回答你的问题：端羟基更容易被氧化！ 所以目前只有Pt, Au催化剂被广泛报道，其中金催化剂需要浓碱协助！ Pt催化剂起初并不被人们看好！好多人断言Pt催化剂只能(1)得到中间产物醛和酮(2)C-C键断裂。 这些断言可见Science上2010年10月4号的文章，还有很多发在Angew上的文章。 但是，我们发现其实那都是误区，Pt的活性是远高于Au的，在控制好的（Pt的分布、可接触）催化剂上，Pt可以实现无碱氧化： Catalysis Communications, Volume 10, Issue 12, 25 June 2009, Pages 1586-1590 Catal. Lett., 130 (2009), p. 185 进一步的试验还发现对于高效的Pt/MWCNTs催化剂，碱的加入有副作用，导致甘油中C-C断裂严重！ Applied Catalysis B: Environmental, Volume 106, Issues 3–4, 11 August 2011, Pages 423-432 纯Pt/MWCNTs上，游离的甘油酸的选择性可达69%。 Cu可以进一步促进Pt的氧化能力！ Catalysis Communications, Volume 12, Issue 12, 1 July 2011, Pages 1059-1062 其实，并能说甘油的中间羟基氧化比较困难，目前的主要困难其实是中间羟基氧化后得到的二羟基丙酮太活泼，它很容易被进一步氧化，所以需要特殊构型的催化剂，才能实现更高的中间羟基氧化效率，比如用Bi2O3修饰Pt催化剂！ Chinese Journal of Catalysis, Volume 32, Issues 11–12, November–December 2011, Pages 1831-1837 我们最近制备了一种Sb修饰的Pt/MWCNTs催化剂，在这种催化剂上，不仅Pt的活性被大幅提高，而且生成的二羟基丙酮可以被有效的保护！整个反应中C-C的裂解可以被有效抑制！ Applied Catalysis B: Environmental, Volume 127, 30 October 2012, Pages 212-220 以上是10年研究的总结，申请精华贴！ |
3楼2012-11-22 10:31:39
evildran
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zyhou
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6楼2012-11-25 12:08:23
liukun2436
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liukun2436
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