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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 催化 » 理论交流 » 丙三醇（甘油）氧化问题-三个羟基的氧化难以程度
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膜小浪

禁虫 (正式写手)

[求助] 丙三醇（甘油）氧化问题-三个羟基的氧化难以程度

各位虫友，大家好。关于丙三醇的氧化，三个羟基的氧化难易程度如何？是否端羟基更容易被氧化，这跟什么因素有关（键能，空间位阻...)，能不能推荐一两篇关于丙三醇（多羟基醇）各羟基氧化顺序的文献，谢谢！
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1楼 2012-11-21 23:57:23
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回帖置顶 ( 共有1个 )

zyhou

专家顾问 (文坛精英)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★
感谢参与，应助指数 +1
pzypdl: 金币+5, C-EPI+1, 谢谢交流，辛苦了 2012-11-22 10:37:16
膜小浪: 金币+5, ★★★★★最佳答案 2012-11-24 19:01:23
小木虫: 金币+5, 回帖也精彩 2013-04-26 22:37:42
甘油氧化是很难的！
先回答你的问题：端羟基更容易被氧化！

所以目前只有Pt, Au催化剂被广泛报道，其中金催化剂需要浓碱协助！
Pt催化剂起初并不被人们看好！好多人断言Pt催化剂只能(1)得到中间产物醛和酮(2)C-C键断裂。
这些断言可见Science上2010年10月4号的文章，还有很多发在Angew上的文章。

但是，我们发现其实那都是误区，Pt的活性是远高于Au的，在控制好的（Pt的分布、可接触）催化剂上，Pt可以实现无碱氧化：
Catalysis Communications, Volume 10, Issue 12, 25 June 2009, Pages 1586-1590
Catal. Lett., 130 (2009), p. 185

进一步的试验还发现对于高效的Pt/MWCNTs催化剂，碱的加入有副作用，导致甘油中C-C断裂严重！
Applied Catalysis B: Environmental, Volume 106, Issues 3–4, 11 August 2011, Pages 423-432
纯Pt/MWCNTs上，游离的甘油酸的选择性可达69%。
Cu可以进一步促进Pt的氧化能力！
Catalysis Communications, Volume 12, Issue 12, 1 July 2011, Pages 1059-1062

其实，并能说甘油的中间羟基氧化比较困难，目前的主要困难其实是中间羟基氧化后得到的二羟基丙酮太活泼，它很容易被进一步氧化，所以需要特殊构型的催化剂，才能实现更高的中间羟基氧化效率，比如用Bi2O3修饰Pt催化剂！
Chinese Journal of Catalysis, Volume 32, Issues 11–12, November–December 2011, Pages 1831-1837

我们最近制备了一种Sb修饰的Pt/MWCNTs催化剂，在这种催化剂上，不仅Pt的活性被大幅提高，而且生成的二羟基丙酮可以被有效的保护！整个反应中C-C的裂解可以被有效抑制！
Applied Catalysis B: Environmental, Volume 127, 30 October 2012, Pages 212-220

以上是10年研究的总结，申请精华贴！
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3楼2012-11-22 10:31:39
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evildran

至尊木虫 (正式写手)

自然
顶一下，同期待！
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催化，化学！
2楼2012-11-22 09:47:50
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膜小浪

禁虫 (正式写手)
本帖内容被屏蔽
4楼2012-11-24 19:10:25
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zyhou

专家顾问 (文坛精英)
总是伯位羟基更活泼吧！
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5楼2012-11-24 19:22:02
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膜小浪

禁虫 (正式写手)
本帖内容被屏蔽
6楼2012-11-25 12:08:23
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liukun2436

铁虫 (正式写手)
引用回帖:
3楼: Originally posted by zyhou at 2012-11-22 10:31:39
甘油氧化是很难的！
先回答你的问题：端羟基更容易被氧化！

所以目前只有Pt, Au催化剂被广泛报道，其中金催化剂需要浓碱协助！
Pt催化剂起初并不被人们看好！好多人断言Pt催化剂只能(1)得到中间产物醛和酮(2)C ...

候老师好，
      我是刚毕业的，刚参加工作，以这个反应入手开展科研合适吗？
我博士期间做醇氧化的（芳香醇），感觉这个比较有挑战性，好像现在做的补怎么好。
      还有，以这个反应为研究对象，申请基金有希望吗？谢谢候老师。
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7楼2015-09-11 14:44:08
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zyhou

专家顾问 (文坛精英)
引用回帖:
7楼: Originally posted by liukun2436 at 2015-09-11 14:44:08
候老师好，
      我是刚毕业的，刚参加工作，以这个反应入手开展科研合适吗？
我博士期间做醇氧化的（芳香醇），感觉这个比较有挑战性，好像现在做的补怎么好。
      还有，以这个反应为研究对象，申请基金有 ...

难度太大
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8楼2015-09-11 21:28:30
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liukun2436

铁虫 (正式写手)
引用回帖:
8楼: Originally posted by zyhou at 2015-09-11 21:28:30
难度太大...

谢谢侯老师，那你感觉什么氧化比较好些呢？
氧化的话选哪个底物比较合适（作为开始2-3年的工作）？
感觉醇氧化很难出东西了
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9楼2015-09-13 16:24:44
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