| 查看: 1525 | 回复: 5 | ||
| 当前只显示满足指定条件的回帖，点击这里查看本话题的所有回帖 | ||
csuflyingfish木虫 (著名写手)
|
[求助]
价键法和分子轨道法到底哪个正确啊？
|
|
|
如题。 在利用量子力学研究有机分子时候到底采用哪个方法研究啊？ 听说这两个方法建立的基础大相径庭啊，不会两个都对吧？ |
回复此楼» 猜你喜欢
求助：三乙酰丙酮铁（Fe(acac)₃）标准红外(IR)与XRD谱图/数据
已经有1人回复
-
分子动力学 Plumed教程求助
已经有0人回复
-
物理化学论文润色/翻译怎么收费?
已经有79人回复
-
研究生学术新锐奖｜宁波微纳材料研讨会参会通知
已经有2人回复
-
申请2027年材料/化学类博士
已经有6人回复
-
求相关合成条件
已经有12人回复
-
2027春季申博自荐
已经有6人回复
-
青基的材料青椒们，可以把硕士联培生送我这里，要研二男生
已经有63人回复
» 本主题相关商家推荐: (我也要在这里推广)
» 本主题相关价值贴推荐，对您同样有帮助:
- 求助蛋白分子中二硫键的测定方法
已经有8人回复
- 1,3-丁二烯分子轨道图属于sigma成键还是反键？
已经有3人回复
- 怎样分析分子的成键与反键轨道
已经有13人回复
- 【求助】我想计算一个分子中C原子的p轨道键长，用什么软件计算比较好。
已经有6人回复
- 【求助/交流】半胱氨酸在蛋白中是以二硫键形式存在还是以巯基存在的检测方法
已经有8人回复
- 【求助】分子轨道中 成键态反键态的概念
已经有4人回复
csuflyingfish
木虫 (著名写手)
- 应助: 20 (小学生)
- 金币: 1557.2
- 散金: 41
- 红花: 3
- 帖子: 1881
- 在线: 146.2小时
- 虫号: 425525
- 注册: 2007-07-27
- 性别: GG
- 专业: 电化学分析
3楼2012-10-21 09:34:51
virtualzx
木虫 (著名写手)
- QC强帖: 2
- 应助: 263 (大学生)
- 金币: 7161.3
- 红花: 54
- 帖子: 1605
- 在线: 317.6小时
- 虫号: 2069080
- 注册: 2012-10-18
- 性别: GG
- 专业: 理论和计算化学
【答案】应助回帖
★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★
感谢参与，应助指数 +1
zhou2009: 金币+5 2012-10-21 08:20:39
csuflyingfish: 金币+5, ★★★★★最佳答案, 虫友，牛逼啊！！！也就是说，哪个方便用哪个，对吧？ 2012-10-21 09:31:51
感谢参与，应助指数 +1
zhou2009: 金币+5 2012-10-21 08:20:39
csuflyingfish: 金币+5, ★★★★★最佳答案, 虫友，牛逼啊！！！也就是说，哪个方便用哪个，对吧？ 2012-10-21 09:31:51
|
都正确。价健理论和分子轨道理论都是解电子薛定谔方称的近似方法，也都是通过限制N电子波函数的为某种比较简单的函数形式，然后利用变分原理来求解的。他们建立的理论基础是完全相同的，只是采用不同的近似波函数而已。 价健理论是将波函数展开为一系列共振结构式的线性组合，而分子轨道理论则展开为一系列电子结构行列式或者组态状态函数(CSF)的线性组合。通过使用完备的将线性组合，二者都成为精确理论并等价。 价健理论和分子轨道理论主要在自旋空间与坐标空间的耦合方式上不同，价健理论中轨道是成对自旋耦合的。现代计算中这两者的轨道都是由原子轨道线性组合产生的。 价健理论的优势是局域性，比较清楚的物理意义。因为电子对直接自旋耦合，自旋态是正确的，只需要一个共振式就能获得正确自旋态，而采用单个行列式的分子轨道理论(hartree fock)是无法得到非闭壳层系统正确的自旋态的。 而分子轨道理论的优势在计算复杂度上。不同的分子轨道是正交的，而CSF则也因而是正交的，给求解带来极大便利。价健理论中价健轨道互不正交，不同的共振结构式也是非正交的，求解的数学方法比较复杂，编程也非常困难，所以基于价健理论的程序比较少，而且大多数是近几年才出现的。 所以你的选择就要看你的研究目的了。分子轨道理论计算的程序成熟，易用得多，如果研究比较大的分子，一般用DFT进行计算的速度比价健理论差不多相同精度的计算也要快得多(价健理论单个共振式计算的开支就和mp2相当了)。 而价健理论可以提供一些有机化学家更容易理解的信息。 |
2楼2012-10-20 22:57:24
virtualzx
木虫 (著名写手)
- QC强帖: 2
- 应助: 263 (大学生)
- 金币: 7161.3
- 红花: 54
- 帖子: 1605
- 在线: 317.6小时
- 虫号: 2069080
- 注册: 2012-10-18
- 性别: GG
- 专业: 理论和计算化学
★ ★ ★
gmy1990: 金币+3 2012-10-23 13:35:31
gmy1990: 金币+3 2012-10-23 13:35:31
|
分子轨道和价键理论都是对一个指定的构型进行电子能量和电子波函数计算的。用二者都可以预测最稳定结构。 计算的最终结果都是对的，会比较相似，可不会完全一样，毕竟都是近似。如果你需要比较快的速度，目前还是基于分子轨道理论的比较成熟，而且现在最流行的dft都是基于分子轨道理论的。如果主要是要考察局部化学键的变化与性质之类的问题，虽然价键理论比较昂贵，但是能产生不少有用的信息。 杂化轨道理论是鲍林的原始版价键理论的一部分，取原子轨道，然后根据需要的角度，本着重叠最大的原则，选择杂化，所以是结构决定杂化。现代价键理论中，用一个比原子轨道更完备的原子基组组合出价键轨道，而根据能量最低原则来决定线性组合系数。所以说现代的升级版价键理论基本就是把杂化轨道理论用类似分子轨道的基组模式给升级了。 |
4楼2012-10-21 10:52:23
csuflyingfish
木虫 (著名写手)
- 应助: 20 (小学生)
- 金币: 1557.2
- 散金: 41
- 红花: 3
- 帖子: 1881
- 在线: 146.2小时
- 虫号: 425525
- 注册: 2007-07-27
- 性别: GG
- 专业: 电化学分析
5楼2012-10-21 12:49:22
20