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香凝

荣誉版主 (职业作家)

[交流] 求助:电位随PH变化的线性方程中参加反应的质子数与电子数的推导(求助成功)

亚甲基蓝氧化和还原峰电位随PH变化的线性回归方程分别为Epa/mV = -26.05 - 25.12 pH (r = 0.9946)和Epc/mV = -102.92 - 25.63 pH (r = 0.9958)。因此MB在DNA修饰电极上的氧化还原过程不仅有电子参与,还有质子参与,由两线性方程的系数可以得知,有2个电子及1个质子参与。
请问各位高手:如何从线性回归方程PH的系数来推导出有2个电子及1个质子参与这个反应?谢谢


来自13楼xiandongzeng虫友的答案:

这个可以根据能斯特方程计算得到,对于一个氧化还原反应如果有H+参与的话,可写为:
O+ne-+mH+=R 其中O代表氧化态,R代表还原态,由能斯特方程可知电极电位E=E标+RT/(nF) ln([O][H+]^m/[R])
经过推导可以得到E=E'+RTm/(nF) ln[H+]
及E=E'-2.303RTm/(nF) pH

将常数R, T, F代入,再根据斜率就可以求得参与反应的质子数与电子数的比值

[ Last edited by dongfang1629 on 2007-7-10 at 09:36 ]
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世间没有无缘无故的恨,也没有无缘无故的爱!
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zist1174

金虫 (小有名气)

问一下楼上的,w1/2是什么东西?另外对于不可逆反应,电荷转移系数如何取值?有没有相关的资料共享一下?
10楼2007-06-23 23:01:34
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查看全部 17 个回答

香凝

荣誉版主 (职业作家)

等待高手解疑释惑!
以前是根据文献直接类推的,现在想知道它是如何推导出来的?因手头资料不足,故向大家请教一下!
世间没有无缘无故的恨,也没有无缘无故的爱!
2楼2007-06-20 11:25:36
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zist1174

金虫 (小有名气)

★ ★
mxg330(金币+2):谢谢你的资源~~~鼓励新虫,欢迎常来~~~
文献上有这么一个公式:Ep=a-(59m/n)pH,其中m为参与反应的质子数,n为反应电子转移数。对于一电子一质子反应,最后得到的斜率约为-55.9mv,对于一质子二电子反应,斜率约为29mv。
3楼2007-06-21 09:13:59
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zist1174

金虫 (小有名气)

香凝(金币+0):谢谢您的热心应助!能不能麻烦您告诉我参考的是哪篇文献?谢谢!
更正一下,上面公式以及后面提到的斜率应该是59mv
4楼2007-06-21 09:14:50
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