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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 电化学 » 求助:电位随PH变化的线性方程中参加反应的质子数与电子数的推导(求助成功）
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香凝

荣誉版主 (职业作家)

[交流] 求助:电位随PH变化的线性方程中参加反应的质子数与电子数的推导(求助成功）

亚甲基蓝氧化和还原峰电位随PH变化的线性回归方程分别为Epa/mV = -26.05 - 25.12 pH (r = 0.9946)和Epc/mV = -102.92 - 25.63 pH (r = 0.9958)。因此MB在DNA修饰电极上的氧化还原过程不仅有电子参与，还有质子参与，由两线性方程的系数可以得知，有2个电子及1个质子参与。
请问各位高手：如何从线性回归方程PH的系数来推导出有2个电子及1个质子参与这个反应？谢谢

来自13楼xiandongzeng虫友的答案：

这个可以根据能斯特方程计算得到,对于一个氧化还原反应如果有H+参与的话,可写为:
O+ne-+mH+=R 其中O代表氧化态,R代表还原态,由能斯特方程可知电极电位E=E标+RT/(nF) ln([O][H+]^m/[R])
经过推导可以得到E=E'+RTm/(nF) ln[H+]
及E=E'-2.303RTm/(nF) pH

将常数R, T, F代入,再根据斜率就可以求得参与反应的质子数与电子数的比值

[ Last edited by dongfang1629 on 2007-7-10 at 09:36 ]
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世间没有无缘无故的恨，也没有无缘无故的爱！
1楼 2007-06-19 22:25:05
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香凝

荣誉版主 (职业作家)
等待高手解疑释惑！
以前是根据文献直接类推的，现在想知道它是如何推导出来的？因手头资料不足，故向大家请教一下！
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世间没有无缘无故的恨，也没有无缘无故的爱！
2楼2007-06-20 11:25:36
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zist1174

金虫 (小有名气)
★ ★
mxg330(金币+2):谢谢你的资源～～～鼓励新虫，欢迎常来～～～
文献上有这么一个公式：Ep＝a-（59m/n）pH，其中m为参与反应的质子数，n为反应电子转移数。对于一电子一质子反应，最后得到的斜率约为-55.9mv，对于一质子二电子反应，斜率约为29mv。
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3楼2007-06-21 09:13:59
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zist1174

金虫 (小有名气)
香凝(金币+0):谢谢您的热心应助！能不能麻烦您告诉我参考的是哪篇文献？谢谢！
更正一下，上面公式以及后面提到的斜率应该是59mv
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4楼2007-06-21 09:14:50
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香凝

荣誉版主 (职业作家)
谢谢zist1174虫友的热心回答，能不能麻烦你告诉我参考的是哪篇文献？？谢谢了！
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世间没有无缘无故的恨，也没有无缘无故的爱！
5楼2007-06-21 11:09:10
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mas1208ter

铁杆木虫 (正式写手)
长见识了,谢谢啊!
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三十年来寻刀剑，几回落叶又抽枝，自从一见桃花后，直至如今更不疑！
6楼2007-06-21 22:56:14
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zist1174

金虫 (小有名气)
★
mxg330(金币+1):谢谢应助～～～欢迎常来～～～
你好！以前看到过几篇这方面的资料，没有整理，现在一下子找不出来，抱歉！没有找到一次文献，我发一篇二次文献，你看看有没有用：Sheng-Fu Wang, Qiao Xu. Electrochemical parameters of ethamsylate at multi-walled carbon nanotube modified glassy carbon electrodes. Bioelectrochemistry 70(2007)296-300.
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7楼2007-06-23 11:09:08
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zist1174

金虫 (小有名气)
以后我找到原始文献我再来贴一下。
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8楼2007-06-23 11:10:27
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zjhfamily

金虫 (小有名气)
w1/2=62.4/an,a一般取0.4-0.6,可逆反应a=0.5,可求得n即电子数.再根据Ep=E0-2.303RTmpH/anF,算出m即质子数
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9楼2007-06-23 21:38:02
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zist1174

金虫 (小有名气)
问一下楼上的，w1/2是什么东西？另外对于不可逆反应，电荷转移系数如何取值？有没有相关的资料共享一下？
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10楼2007-06-23 23:01:34
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