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xfy1982

金虫 (小有名气)


[交流] pourbaix E-PH图用于电解过程分析的疑惑

pourbaix E-PH图被广泛应用于湿法冶金、化工环保等领域,按理说E-PH图是由平衡条件推导出方程,再转化为图形的,也即图形信息都是基于体系中诸多反应都处于平衡态的前提,有一点不明之处如下:

看到众多的电化学期刊或书籍中用E-PH图来分析电解过程,但是既然电化学反应发生了,表明会有极化的存在,那么电化学反应已经偏离了平衡态,有过电位的产生,如何还能用E-PH图来分析呢?E-PH图不是仅仅反应平衡态时的规律性吗?既然平衡态被打破,仍用E-PH图分析得到的结论如何能站得住脚?

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Jackcd12

至尊木虫 (知名作家)



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热力学是考虑发生的可能性,动力学是考虑发生的速度、快慢。如果没有发生的可能性了,就没有必要考虑找条件提高动力学了。我想你肯定明白热力学和动力学的关联和各自的重点。
4楼2012-10-09 11:39:47
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Jackcd12

至尊木虫 (知名作家)


★ ★
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xfy1982: 金币+1, 谢谢参与讨论! 2012-10-09 11:19:37
pourbaix E-PH图是热力学平衡下计算出来的,以此为参照分析动力学过程是很正常的。

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2楼2012-10-09 09:53:15
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xfy1982

金虫 (小有名气)


送鲜花一朵
引用回帖:
2楼: Originally posted by Jackcd12 at 2012-10-09 09:53:15
pourbaix E-PH图是热力学平衡下计算出来的,以此为参照分析动力学过程是很正常的。

如果仅作平衡态时的定性分析是没问题的,但是如果脱离了实际反应情况(即反应已经远离平衡态),单独讨论平衡态下的规律是否有太多意义?
是否有如下情况发生:通过平衡态图中判断某些反应发生,但是实际上由于较大的极化,可能该反应根本就未发生,那么仅仅讨论 E(平衡电位)-ph图  不就没什么用了么?
3楼2012-10-09 11:19:14
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lrylsy

铁杆木虫 (知名作家)



小木虫: 金币+0.5, 给个红包,谢谢回帖
楼主对与电位pH图了解多吗 求交流
5楼2012-10-09 15:16:34
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