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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 电化学 » 电化基础 » pourbaix E-PH图用于电解过程分析的疑惑
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xfy1982

金虫 (小有名气)

[交流] pourbaix E-PH图用于电解过程分析的疑惑

pourbaix E-PH图被广泛应用于湿法冶金、化工环保等领域，按理说E-PH图是由平衡条件推导出方程，再转化为图形的，也即图形信息都是基于体系中诸多反应都处于平衡态的前提，有一点不明之处如下：

看到众多的电化学期刊或书籍中用E-PH图来分析电解过程，但是既然电化学反应发生了，表明会有极化的存在，那么电化学反应已经偏离了平衡态，有过电位的产生，如何还能用E-PH图来分析呢？E-PH图不是仅仅反应平衡态时的规律性吗？既然平衡态被打破，仍用E-PH图分析得到的结论如何能站得住脚？

请虫友不吝指教！
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1楼 2012-10-09 09:43:24
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xfy1982

金虫 (小有名气)
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引用回帖:
2楼: Originally posted by Jackcd12 at 2012-10-09 09:53:15
pourbaix E-PH图是热力学平衡下计算出来的，以此为参照分析动力学过程是很正常的。

如果仅作平衡态时的定性分析是没问题的，但是如果脱离了实际反应情况（即反应已经远离平衡态），单独讨论平衡态下的规律是否有太多意义？
是否有如下情况发生：通过平衡态图中判断某些反应发生，但是实际上由于较大的极化，可能该反应根本就未发生，那么仅仅讨论 E（平衡电位）-ph图  不就没什么用了么？
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3楼2012-10-09 11:19:14
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Jackcd12

至尊木虫 (知名作家)
★ ★
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xfy1982: 金币+1, 谢谢参与讨论！ 2012-10-09 11:19:37
pourbaix E-PH图是热力学平衡下计算出来的，以此为参照分析动力学过程是很正常的。
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xfy1982
2楼2012-10-09 09:53:15
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Jackcd12

至尊木虫 (知名作家)
★
小木虫: 金币+0.5, 给个红包，谢谢回帖
热力学是考虑发生的可能性，动力学是考虑发生的速度、快慢。如果没有发生的可能性了，就没有必要考虑找条件提高动力学了。我想你肯定明白热力学和动力学的关联和各自的重点。
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4楼2012-10-09 11:39:47
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lrylsy

铁杆木虫 (知名作家)
★
小木虫: 金币+0.5, 给个红包，谢谢回帖
楼主对与电位pH图了解多吗 求交流
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5楼2012-10-09 15:16:34
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