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lohr至尊木虫 (著名写手)
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请教一个能级单位的问题
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很多文章在对有机染料进行表征的时候，经常会用吸收光谱和电化学数据来计算得到染料的能级。主要有一下几个参数: E(0-0) = 1240/吸收和发射交叉处的波长，单位为eV，也有文章用V; E(ox) = E(HOMO）= the first oxidation potentials , 单位为V; E(red) = E(LUMO）= E(ox) - E(0-0) ,单位为V. 我不明白的是，从计算公式看，E(0-0)的单位应该是eV。但如果是eV怎么能用公式E(ox) - E(0-0)来计算E(red)？两个不同单位的数值怎么相减？  unit.JPG |
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花了半小时才搞懂这个计算的来历，首先应该肯定他的计算是正确的。 你的疑惑也是正确的，能量和能级不是一回事。但这中间有一个转换的问题，化学能级（NHE)与物理学上的真空能级之间有一个公认的对应互换关系： E （ev) = -4.5 - E (NHE) 利用这个关系，推导光能量与Eox 和 Ered 的关系： E (eV) ox = -4.5 - E (V) ox (1) E (eV)red = -4.5 - E(V)red (2) 由于Eox = E HOMO ; E red = E LUMO 这个两个能级相当于价带和导带，其差就相当于禁带宽度（为正值） 因此， Eg = E (eV)red - E (eV) ox =(2) - (1) =E (V) ox - E(V)red 即, Eg = hv = E (V) ox - E(V)red 这里的Eg =hv 就是E(0-0) 所以，就有你看到的计算公式： E(red) = E(LUMO）= E(ox) - E(0-0) 但愿没有推错。 |
3楼2012-10-09 23:09:31
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