禁虫 (文坛精英)
密度泛函·小卒 
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【答案】应助回帖
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yjcmwgk: 回帖置顶 2012-10-11 12:47:18
泊轩涯: 金币+30, ★★★★★最佳答案 2012-10-11 21:40:36
zhou2009: 金币+10, QC强帖+1 2012-10-12 14:52:58
好吧，继续，关于你所提到的MC3BB，首先声明，它不是泛函，而且他也不是用来做优化的，就是来算能量的。它是复合能量计算，可以说是在DFT框架内构建一个与Gn和GnMP2的理念相似的能量计算体系。所以，不要指望Gaussian通过简单地iop就能设置MC3BB。
我发现Gaussian确实可以计算MC3BB。按照J. Phys. Chem. A, 108, 4786给出的能量计算公式，设想步骤如下：
1用HF/6-31+G(d,p)计算体系能量E(HF/DIDZ)。至于DIDZ这个名字，是DG Truhlar等规定的，等价于高斯中的6-31+G(d,p)
2用MP2/6-31+G(d,p)计算体系能量E(MP2/DIDZ)
3做个简单的减法DeltaE(MP2|HF/DIDZ)=E(MP2/DIDZ)-E(HF/DIDZ)。这个值先放着。
4用BBX/MG3S计算体系能量E(BBX/MG3S)。当然这样直接输入泛函和基组，高斯不认识。BBX泛函就是把BB1K泛函的HF成分从42%调整到39%，当然高斯中也没有BB1K（大家不能指望高斯里什么都有，毕竟全世界每年都会生产几十上百种泛函，所以应该学会自己对照泛函形式设置iop(3/76), iop(3/77), iop(3/78)）。对于这个所谓的BBX，我们应该输入BB95 iop(3/76=0610003900)。对于这个所谓的MG3S基组，其实就是MG3基组对H取消了弥散函数。而MG3基组就是把6-311++G(3d2f, 2df, 2p)直接用在H-Si这些原子上，并且对更重的原子的基函数进行了改进。对于所谓的6-311++G(3d2f, 2df, 2p)基组，我在上一个回帖中进行了解释。MG3基组可以在这里下载(http://comp.chem.umn.edu/basissets/basis.cgi)，下载完毕后删除H的弥散函数就是MG3S了。在高斯中用自定义基组，这个不用我教吧。
5得到E(BBX/MG3S)后，按照E(MC3BB)=b[E(HF/DIDZ)+aDeltaE(MP2|HF/DIDZ)]+(1-b)E(BBX/MG3S)计算得到最终结果。其中a=1.332, b=0.205
最后，楼主一定要注意：千万不要拘泥于这一篇特定文献的方法和基组，灵活运用方为上策。
又及：我觉得我应该感谢楼主。谢谢楼主提供的文献。我一直不明白6-311++G(3d2f,2df,2p)是什么基组，这次明白了。另外，这是我第一次接触所谓的MCDFT，上面的步骤，也是我读完楼主提供的文献后想出的，如果有误，敬请高手指正
[ Last edited by yjcmwgk on 2012-10-11 at 10:50 ] |
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