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yao787279839新虫 (小有名气)
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铝合金动电位极化曲线测试问题
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理论上开路电位，是不是应该等于腐蚀电位，请帮忙分析一下下面的测试结果，开路电位测得-0.65V左右，而极化曲线测得腐蚀电位为-0.946v，是因为当时做的时候极化范围取大了？ 开路电位.jpg  极化曲线.jpg |
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tommy7749
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yao787279839: 金币+5, ★★★★★最佳答案, 果然是大师，回答很专业，也很用心，谢谢谢谢 2012-09-20 19:22:01
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仅就你的问题结合极化曲线分析一下（不涉及你做极化曲线的目的），供参考。 1.“理论上开路电位，是不是应该等于腐蚀电位”。个人认为，在腐蚀电化学上，在某种电解液中发生腐蚀的金属，其开路电位就是腐蚀电位。比如，海水中的钢。但是，电解液中会发生钝化的金属，其开路电位未必就是腐蚀电位。比如，Ca(OH)2溶液中的钢，它的开路电位可能在钝化区间，因此谈不上腐蚀电位。 2.为什么测的开路电位与极化曲线的腐蚀电位不同，是不是范围取大了。 先说是不是范围取大了。不知道你测试的目的是什么，从曲线上看，确实范围取大了。测得开路电位-0.656V,阴极极化到-1.2V(极化了约540mV)，阳极极化到-0.2V（极化了约350mV)。从测试动力学参数的角度看，一般没有必要测这么大的范围，极化最大200mV足够了；从测试不同电化学反应的角度看，在你的测试范围内，极化曲线很简单，没有很多的电化学反应。简单说，极化范围取大了。 为什么测的开路电位与极化曲线显示的腐蚀电位相差很大？可能存在以下原因：首先，测试开路电位时，工作电极表面应该是经过打磨的（去除了表面氧化膜）。如果电极没有打磨，表面仍有氧化膜，在阴极极化很强（540mV）的情况下，氧化膜被还原，测到的腐蚀电位与测到的开路电位必然相差较大。还有一个原因（这个原因最可能），就是你的扫描速度太快（5mV/s)，在电极反应还没有达到平衡的时候，某个电位就已经扫过去了。（详细解释我放在最后，如果你电化学基础比较好，可以不用看） 建议：1.缩小扫描范围，降低扫描速度，看看结果怎么样。2.从测得的开路电位开始扫描（-0.656V），先扫阴极极化曲线；结束后，等开路电位稳定（稳定后的电位很可能不是-0.656V），再扫阳极极化曲线。扫描速度要低，我一般最大1mV/s，你可以根据自己的情况调整。速度太低了也没必要，曲线相差不大。其实，早期的文献，极化曲线都是这样做的。这样做也符合极化的规律。后来，发现从阴极扫到阳极，对某些体系来说相差不大，而且省事，现在看到的文献，基本都是从阴极扫到阳极了。 极化曲线的测量，是准稳态测量，要得到准备的结果，必须符合“准稳态”的条件。比如，从开路电位0V开始，做阴极极化。先极化到-5mV,监测电流，电流基本稳定了，说明达到了“准稳态”，此时才能进行下一个电位的极化。如果很长时间不稳定，说明极化的太大了，要缩小极化范围。（如果你用恒电位仪做过极化曲线，对这个应该很熟悉了）你测量的极化曲线，相当于：测到-5mV，电流还没有稳定呢（电流是由大变小，至稳定，和开路电位的图很像），就去测-10mV了（因为你的扫描速度快），这时记录的电流是一个偏大的电流。如果要得到正确的图，需要将测得的图向电流偏小的方向移动（即，向右移）。 |
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