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summerting

银虫 (小有名气)

[求助] 缓冲液调节石灰水pH的计算

各位大侠,我想使用Na2CO3/NaHCO3缓冲液调节饱和石灰水(即Ca(OH)2)的pH值,配成不同pH的混合溶液。假设每次使用的饱和石灰水的体积固定,均为200ml,保证钙当量相同,石灰水溶液pH=12. 现在要加入缓冲液,保证得到的混合溶液的pH分别为11,10,9,8. 则每次加入的缓冲液该如何配制,加入的体积又分别为多少?要求每次混合溶液的碳当量相同。
老师给的提示是混合后溶液中存在如下平衡:
Ca2+ + HCO3- = CaCO3 + H+  反应平衡常数可查表获得
Ca2+ + CO32- = CaCO3   反应的平衡常数为Ksp,可查表得

里面涉及到电离水解啥的,我实在搞不明白,愁啊,先拜谢各位大牛了!:
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jiagle

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【答案】应助回帖

★
fds329: 金币+1, 感谢应助。辛苦了O(∩_∩)O 2012-10-08 20:05:43
引用回帖:
6楼: Originally posted by summerting at 2012-09-25 22:19:22
您好,还得麻烦您一下。
按照您提供的那个计算公式,我配制的溶液pH值与测量的不一致,如按pH为10的配比计算出来Na2CO3与NaHCO3的量,配出来测得pH=9.66,而胺pH为11的比例配出来测得pH=10.58,这相差是不是太大了 ...

注意到你配的溶液pH测出来都是偏低了吧,极有可能是系统误差引起的,仔细核实各个环节;处理方法是没有问题的。
7楼2012-09-26 07:30:57
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jiagle

专家顾问 (知名作家)

【答案】应助回帖

★ ★ ★
感谢参与,应助指数 +1
fds329: 金币+3, 感谢应助。辛苦了O(∩_∩)O 2012-10-08 20:05:19
1、配pH=8是没有希望了,因为NaHCO3的pH就超过8,达到8.4(pH在浓度不太小时与浓度无关);
2、钙当量相同的假设是伪命题,溶液中的CO3(2-)根本不允许有大量钙离子存在,因此氢氧化钙等于没用;
3、使用NaHCO3/Na2CO3组合,本来就可以配出pH = 11, 10, 9三种pH值;
4、计算公式按 pH = pKa2 + lg[ c(Na2CO3)/c(NaHCO3) ]处理,
pKa = 10.33 ,分别求出c(Na2CO3)/c(NaHCO3) = (4.7 : 1); (1 : 2.1);(1 : 21);其中最后一个比例缓冲能力较差。

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2楼2012-09-07 18:50:25
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summerting

银虫 (小有名气)

送鲜花一朵
引用回帖:
2楼: Originally posted by jiagle at 2012-09-07 18:50:25
1、配pH=8是没有希望了,因为NaHCO3的pH就超过8,达到8.4(pH在浓度不太小时与浓度无关);
2、钙当量相同的假设是伪命题,溶液中的CO3(2-)根本不允许有大量钙离子存在,因此氢氧化钙等于没用;
3、使用NaHCO3/Na ...

多谢您详尽的回复!不过我还有几点不太明白:
1、照您的意思是pH最小只能配到8.4对吗?
2、关于钙当量,您的意思是加入缓冲液以后Ca(2-)几乎会全部沉淀下来,原来的饱和石灰水相当于只向缓冲液提供了一定量的OH-?
3、据我所知,在缓冲溶液中加入少量强酸或强碱,其溶液pH值变化不大,但若加入酸、碱的量多时,缓冲溶液就失去了它的缓冲作用。我实验中所用的饱和石灰水的量大约200ml或更多,氢氧化钙又是强碱,NaHCO3/Na2CO3 缓冲液还有足够的缓冲能力吗?要保持缓冲能力,缓冲液的体积与石灰水体积之间有啥要求?
4、缓冲液的浓度一般在0.05~0.20mol/L, 选择多大较好一点?

不胜感激!!!
3楼2012-09-07 21:20:07
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jiagle

专家顾问 (知名作家)

【答案】应助回帖

★ ★
fds329: 金币+2, ICEPI+1, 感谢应助。辛苦了O(∩_∩)O 2012-10-08 20:05:36
引用回帖:
3楼: Originally posted by summerting at 2012-09-07 21:20:07
多谢您详尽的回复!不过我还有几点不太明白:
1、照您的意思是pH最小只能配到8.4对吗?
2、关于钙当量,您的意思是加入缓冲液以后Ca(2-)几乎会全部沉淀下来,原来的饱和石灰水相当于只向缓冲液提供了一定量的OH- ...

1、理解是对的:用纯NaHCO3配出来的就是pH = 8.4;
2、理解非常正确;
3、Na2CO3和NaHCO3的溶解度远大于Ca(OH)2,因此提高缓冲溶液的缓冲容量时是从浓度上下功夫,而不是体积上,只要保证共轭酸碱对[此处是Na2CO3/NaHCO3]的总物质的量远大于所抗酸碱[此处是Ca(OH)2]的量,就能实现很好的缓冲作用。
4、缓冲液浓度越大越好。如果酸碱对的用量比偏离10以上,其缓冲容量实际上很小。
4楼2012-09-08 07:13:12
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