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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 高分子 » 高分子物理 » 高分子结晶度不高的原因？
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lqingh506

铁杆木虫 (知名作家)

[求助] 高分子结晶度不高的原因？

各位大侠，现在做一个聚合反应，该物质的玻璃化温度是85度，而现在反应温度到120度，做XRD发现结晶度很低，原因是什么呢？给点提示
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1楼 2012-08-27 09:12:08
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回帖支持 ( 显示支持度最高的前 50 名 )

风之子：我

至尊木虫 (著名写手)

【答案】应助回帖

★ ★
感谢参与，应助指数 +1
lqingh506: 回帖置顶 2012-08-27 10:35:56
lqingh506: 金币+2, ★★★很有帮助 2012-08-27 14:08:37
高分子的分子链是可以运动的，这是高分子结晶度不高的最主要原因，而且高分子晶体的缺陷也比小分子的晶体多。
在热力学上，结晶过程首先从产生晶核开始，当然温度越高越容易产生晶核（新物相产生需要能量越多），晶核的数量也较多。但是温度越高，随后生成的晶体熔融也越厉害，两者是相互矛盾的。因此，结晶温度不能太高也不能太低，对于高分子，结晶温度要在Tg—Tm之间，经验表明最佳的结晶温度在0.85Tm左右。
除此之外，在结晶过程中外界的作用也是有很大影响的，比如拉伸、剪切、溶液溶度等等，这些高分子物理中都学过，可以复习下。
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5楼2012-08-27 10:29:43
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FDKAsheep

专家顾问 (著名写手)

【答案】应助回帖

★ ★
感谢参与，应助指数 +1
lqingh506: 金币+2, ★★★很有帮助 2012-08-27 14:11:03
首先一点你确定你的这个东西会结晶么？一则你说是热固性的没有熔点，但是熔点本身就是对结晶高分子才有意义的参数，不结晶的高分子自然没有熔点；另一方面你又说单体跟做眼镜的碳酸脂单体一样，而后者应该是不结晶或者微晶的，不然透明度达不到光学级别。总之，你确定你的材料能够结晶甚至有比较大的结晶度么？确定不是无定形的？
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10楼2012-08-27 12:53:13
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普通回帖

jiameiye

禁虫 (职业作家)
★ ★
感谢参与，应助指数 +1
lqingh506: 金币+2, ★★★很有帮助 2012-08-27 14:08:43
本帖内容被屏蔽
2楼2012-08-27 09:41:37
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tyfoon1973

至尊木虫 (职业作家)

【答案】应助回帖

★ ★
感谢参与，应助指数 +1
lqingh506: 金币+2, ★★★很有帮助 2012-08-27 14:08:49
是不是分子支链比较多，阻碍结晶？
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路漫漫其修远
3楼2012-08-27 09:55:29
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zznjut

荣誉版主 (文坛精英)

万里独行之江湖散人

优秀版主

【答案】应助回帖

★ ★
感谢参与，应助指数 +1
lqingh506: 金币+2, ★★★很有帮助 2012-08-27 14:08:54
PE PP等结晶聚合物
他们的玻璃化温度都是负的
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禾口言皆土也王求
4楼2012-08-27 10:06:23
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lqingh506

铁杆木虫 (知名作家)
引用回帖:
5楼: Originally posted by 风之子：我 at 2012-08-27 10:29:43
高分子的分子链是可以运动的，这是高分子结晶度不高的最主要原因，而且高分子晶体的缺陷也比小分子的晶体多。
在热力学上，结晶过程首先从产生晶核开始，当然温度越高越容易产生晶核（新物相产生需要能量越多），晶 ...

谢谢您！这个热固性聚合物没有熔点，单体只有CR-39（二甘醇双烯丙基碳酸酯），就是做光学眼镜那个，这该如何操作呢？
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6楼2012-08-27 10:38:40
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春泥敬寒

铜虫 (小有名气)

【答案】应助回帖

★ ★
感谢参与，应助指数 +1
lqingh506: 金币+2, ★★★很有帮助 2012-08-27 14:09:06
可能你的支链太多，空间位阻较大，极性基团多等等都有可能。玻璃化温度80，反应温度120，或许你的反应温度还低于结晶温度，能不能再提高温度看看。
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百辩不如一诚
7楼2012-08-27 11:37:22
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风之子：我

至尊木虫 (著名写手)

【答案】应助回帖

★ ★
lqingh506: 金币+2, ★★★很有帮助 2012-08-27 14:09:25
引用回帖:
6楼: Originally posted by lqingh506 at 2012-08-27 10:38:40
谢谢您！这个热固性聚合物没有熔点，单体只有CR-39（二甘醇双烯丙基碳酸酯），就是做光学眼镜那个，这该如何操作呢？...

不好意思，我没有做过这个东东，也是第一次听说这个东东，所以不是很清楚具体怎么做，只能给你一些建议。你可以把结晶温度升高些；聚合的时候搅拌速度加快些等等。你还是好好看些文献，看别人是怎么做的。祝你好运！
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8楼2012-08-27 11:43:39
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彩云阁

银虫 (小有名气)

【答案】应助回帖

★ ★
感谢参与，应助指数 +1
lqingh506: 金币+2, ★★★很有帮助 2012-08-27 14:10:10
分子自身的结构，结晶温度，杂质，溶剂以及外界干扰都会对结晶度产生影响的，要结晶首先要保证高分子的对称性和规整性，良好的柔性也是需要的，结晶温度太高太低都得不到很高的结晶度的，温度选择要适当，一般为0.80~0.85Tm(K)。杂质会起到异相成核的作用；外界干扰少，得到的物质结晶度也会更高一些。
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9楼2012-08-27 12:35:44
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