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liyincumt

金虫 (职业作家)


[交流] 为什么在光谱滴定金属络合的时候推荐选用高氯酸根作为阴离子

如题,一篇关于杯芳烃和金属离子作用的稿子被要求大修,一位审稿人要求我们用高氯酸根作为阴离子重新测试(我实验中选用的是氯离子),理由是在溶剂环境中(我们所使用的是甲醇)高氯酸根和金属离子之间不会interaction。 我对这个理由很疑惑,难道氯离子就和金属离子会有interaction了吗?
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liyincumt: 金币+3 2012-08-19 20:51:51
见证2011: 金币+1, 欢迎常来! 2012-08-19 21:12:03
高氯酸盐有良好的掩蔽性。

[ 发自手机版 http://muchong.com/3g ]
2楼2012-08-19 20:48:31
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liyincumt

金虫 (职业作家)



见证2011: 金币+1, 欢迎常来! 2012-08-19 21:12:11
请问大侠,如何理解高氯酸根的掩蔽性?主要可以排除哪些干扰?
还有使用高氯酸盐的另一个原因是否和高氯酸根的电荷密度和离子的软硬度有关?据文献报道,它的半径在几种常见阴离子比如硝酸根,卤素(F->I)阴离子里面是最大的,因此电荷密度最低,溶剂化层越松散。
3楼2012-08-19 21:02:21
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liyincumt: 金币+3 2012-08-20 17:47:57
zeng1986kai: 金币+1, 谢谢应助! 2012-08-20 20:27:21
ClO4-离子对金属离子的结合作用极弱,研究溶液中的配合物时加入ClO4-,使溶液保持一定的离子强度。

[ 发自手机版 http://muchong.com/3g ]
4楼2012-08-20 17:30:22
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liyincumt

金虫 (职业作家)


引用回帖:
4楼: Originally posted by ZBPJJ529810 at 2012-08-20 17:30:22
ClO4-离子对金属离子的结合作用极弱,研究溶液中的配合物时加入ClO4-,使溶液保持一定的离子强度。

是否有一个折衷的办法?我用1 M的NaClO4或(Bt)4NClO4作为离子强度调节剂,但我使用0.01 M的氯化盐。嫌合成高氯酸盐太麻烦。
5楼2012-08-20 17:47:45
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zeng1986kai: 金币+1, 谢谢应助! 2012-08-20 20:27:27
Cl-的性能不如高氯酸根离子。

[ 发自手机版 http://muchong.com/3g ]
6楼2012-08-20 18:10:19
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liyincumt

金虫 (职业作家)


引用回帖:
6楼: Originally posted by ZBPJJ529810 at 2012-08-20 18:10:19
Cl-的性能不如高氯酸根离子。

请问大侠,具体指的是哪方面的性能?
7楼2012-08-20 18:44:27
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liyincumt: 金币+4, 谢谢大侠!就剩4分了,都给你了! 2012-08-20 20:12:21
zeng1986kai: 金币+1, 谢谢应助! 2012-08-20 20:27:34
引用回帖:
7楼: Originally posted by liyincumt at 2012-08-20 18:44:27
请问大侠,具体指的是哪方面的性能?...

Cl-离子半径小,电荷密度高,能形成较强的离子氛,降低了离子的活度。

[ 发自手机版 http://muchong.com/3g ]
8楼2012-08-20 19:51:23
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liyincumt

金虫 (职业作家)


引用回帖:
8楼: Originally posted by ZBPJJ529810 at 2012-08-20 19:51:23
Cl-离子半径小,电荷密度高,能形成较强的离子氛,降低了离子的活度。
...

多谢指教!
从我查阅的文献来看,氯离子和一些过渡金属离子可以形成很多种不同的complex,在紫外光谱图中也显示出不同的吸收带。确实不是一个特性很好的阴离子。即使与主体分子发生作用,也是M(Cl)x与主体的作用。
还有一些文献例如Quarterly Reviews, Chemical Society,1959, 13, 146-168,提出Fe3+离子的形态在硝酸根环境和高氯酸根下,都是Fe(H2O)5OH2+。
是否硝酸根也可作为一种性能优越的阴离子?
9楼2012-08-20 20:48:38
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