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getiao

金虫 (正式写手)

[交流] [请教]关于催化燃烧催化剂床层飞温问题

问题是用来解决的,而不是用来做问题的。

   小弟做催化燃烧试验,甲烷为主要可燃物,Pd基催化剂。
   固定床石英玻璃管反应器套在管式炉中垂直放置,上端进气并插热电偶,下端出气接色谱。从200度开始手动调节控温仪以40度为单位升温,开始床层温度跟炉子温度一样呈相似的线性上升趋势,即炉子升温40度,床层亦升温40度,此间肯定有甲烷的转化(这次没有很规范地测),这种情况持续到大概360度;当我将炉子温度调到400度以后催化剂床层温度飙升到500多度,估计是甲烷大量燃烧放热所致。
    我的问题是:这种催化剂温度的突然非受控急剧飙升,对将来数据处理有什么样的影响?也就是如何关联催化剂温度与甲烷转换率之间的关系?举例说,300度转换率为10%,340度为20%,380度为50%,而400度可能为100%,那么数据点数量太少,特别是在100%转换前一段,很难拟合处实际的转换率与温度关系曲线,这个问题该怎么解决?——或许我做试验还没有深入,连问题都问得不对。
    另外,但温度第一次飙升以后,色谱检测表明甲烷浓度为零,但是我再升高炉子的温度时催化剂床层温度也还会升高,这作何解释?——此时炉子温度仍远低于催化剂床层温度,大概低100多度——是不是有更多的甲烷燃烧?(但这似乎与之前色谱检测的甲烷含量为零矛盾)还是炉子升温起到了催化剂床层保温的作用使然?
    迷惑,我抽了一支烟!

下面是我的一些数据记录:

控温仪数显表(炉子温度)   床层温度
340                                   283
380                                   329
420                                   566
460                                   590
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wangjw601

木虫 (小有名气)

★ ★ ★ ★
rabbit7708(金币+4):多谢应助!:)
甲烷的催化燃烧过程大概分为三个阶段,具体数据记不太清楚了,第一阶段属于催化氧化,在催化剂作用下甲烷氧化,随着温度升高,甲烷转化率增大,甲烷的非催化燃烧加剧,进入催化和非催化共同控制阶段,之后非催化燃烧占据主导地位,并出现飞温。这一阶段一般不作为催化燃烧的研究对象,也少有具体分析,通常多研究T50以前的情况。至于炉子升温反应区温度继续升高的问题,应该是你考虑的后一种情况所致。升温后,反应放热受到一定的抑制,而且甲烷的燃烧加剧,虽然色谱检测没有甲烷,但甲烷的转化速度会加快,更短时间内放出同等热量,也会导致温度的进一步升高。另外,建议你考察的温度区间设定小一些,以20℃递增,这样能多取些数据点。
2楼2007-05-23 09:12:25
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mengfeiluo

金虫 (小有名气)

★ ★
rabbit7708(金币+2):多谢应助!:)
首先我想问一下,反应气的组成?由于CH4氧化是强放热反应,降低CH4的浓度能改善你的实验状况。
第二,甲烷的催化燃烧,特别是在贵金属(Pt、Pd)上开始反应温度和完全转化温度的温度区间不是很大。这是一个普遍现象,这个现象称为Light-off
3楼2007-05-23 10:01:06
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getiao

金虫 (正式写手)

引用回帖:
Originally posted by wangjw601 at 2007-5-23 09:12:
甲烷的催化燃烧过程大概分为三个阶段,具体数据记不太清楚了,第一阶段属于催化氧化,在催化剂作用下甲烷氧化,随着温度升高,甲烷转化率增大,甲烷的非催化燃烧加剧,进入催化和非催化共同控制阶段,之后非催化燃 ...

谢谢这么清晰明了的讲解,您的建议对我很有帮助,我会认真考虑并实施的。
4楼2007-05-23 21:48:48
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getiao

金虫 (正式写手)

引用回帖:
Originally posted by mengfeiluo at 2007-5-23 10:01:
首先我想问一下,反应气的组成?由于CH4氧化是强放热反应,降低CH4的浓度能改善你的实验状况。
第二,甲烷的催化燃烧,特别是在贵金属(Pt、Pd)上开始反应温度和完全转化温度的温度区间不是很大。这是一个普遍现 ...

我目前的反应气只有甲烷和空气,甲烷浓度在2%左右.由于使用转子流量计控制,所以再降低浓度比较困难,不过我会试一下的。
        您说的开始反应到完全转化叫 light-off,我怎么一直认为light-off是"起燃",也就是甲烷转化率达到10%这个过程呢?是不是我搞错了?得好好思考一下.
5楼2007-05-23 21:53:33
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mengfeiluo

金虫 (小有名气)

引用回帖:
Originally posted by getiao at 2007-5-23 21:53:

        我目前的反应气只有甲烷和空气,甲烷浓度在2%左右.由于使用转子流量计控制,所以再降低浓度比较困难,不过我会试一下的。
        您说的开始反应到完全转化叫 light-off,我怎么一直认为light-off是" ...

假说总气体流量为100ml,那么CH4只有2ml,你用转子流量计是很难控制CH4流量的,建议用质量流量计控制。另外,在贵金属催化剂上CH4、CO等燃烧,反应开始温度(如T10)和完全反应温度(T99)的区间很小(T99-T10)(还取决于反应物浓度,浓度越高,区间越小),这种现象类似于点火,称为light-off,不知我的解释对不对。
6楼2007-05-24 07:11:59
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