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雨亦晴

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[交流] 聚酰胺-胺基两亲树枝状大分子与十二烷基硫酸钠混合体系的分子聚集行为

威海晨源:已有研究表明, dendrimer(如0-4.0 代PAMAM)与阴离子表面活性剂十二烷基硫酸钠(SDS)的分子间相互作用显著[14-17], 在适当浓度下SDS的烷基链可以参与到dendrimer 的甲基链和疏水微区中, 使得混合体系中形成更大的聚集体, 同时显示出了较低的表面张力和临界聚集浓度等特性. 尽管此类研究具有重要的理论意义和实用价值, 但关于PAMAM 基两亲嵌段树枝状大分子与表面活性剂分子的相互作用尚未见报导. 合成PAMAM 接枝PPO-PEO 两亲嵌段系列树枝状大分子的基础上,对其在水溶液中的聚集行为、pH 效应与盐效应进行了研究[18-20], 发现此种大分子具有较强的表面活性,因此, 预期此类树枝状大分子将和阴离子表面活性剂表现出很强的相互作用, 对此类混合体系的分子间相互作用以及分子聚集行为的研究将具有重要意义. 通过浊度分析及DLS、TEM、AFM 等方法对PAMAM 基两亲树枝状大分子与SDS 的分子间相互作用进行了研究, 其结果均表明: 在SDS 浓度很低的情况下, 体系中即存在很强的分子间相互作用;随着SDS 浓度的增加, 混合体系的分子聚集体尺寸明显增大; 达到最大值后聚集体尺寸保持相对稳定不变. 研究结果的规律性揭示出, SDS 分子插入到树枝状大分子带有正电荷的胺基链以及疏水微区中, 形成dend-rimer 与 SDS 的复合物并促使其空间构型增大, 从而使得聚集体尺寸明显增加. 当SDS的浓度较高时, 静电斥力导致增加的SDS 分子无法再插入到复合物中, 因此并未导致聚集体继续长大,而是增加了SDS 自聚集以及多个SDS 分子与单个dendrimer 的分子间聚集.
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