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sxzys

铜虫 (小有名气)

[求助] 物理化学初学者求推导dU=TdS-pdU的适用范围?有大仙学好的帮忙啦

dU=δQR+δW
   =δQR-pdU+δWf
   又因为有TdS=δQR
dU=TdS-pdU+δWf
当无非体积功是就为dU=TdS-pdU
因为在推到过程中是TdS=δQR的使用条件是可逆过程,
那为什么dU=TdS-pdU的使用条件为什么不是可逆条件呢?

提示文中R为可逆符号小角标,
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认真过每一天,因为日子是有限的
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qingcheng20

金虫 (小有名气)

【答案】应助回帖

★ ★
fds329: 金币+2, 应助指数+1, 感谢交流 2012-08-19 20:24:47
这个很简单,那就是熵是一个状态函数只于过程有关而与具体的路径无关,虽然这个过程是不可逆的,但是我可以将这个过程设计成可逆的过程保证可逆过程与不可逆过程的初始状态和最终的状态一样就可以了。这种思路也是再求不可逆过程的熵变的时候最常用的。
宝剑锋从磨砺出,梅花香自苦寒来。
12楼2012-08-11 21:07:04
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cgq88

至尊木虫 (知名作家)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★ ★
感谢参与,应助指数 +1
见证2011: 金币+1, 欢迎常来! 2012-07-30 17:30:45
sxzys: 金币+5, ★★★很有帮助 2012-07-31 15:30:43
不知道你有没有学到过一条所谓“状态公理”,即“对于一个均相系统,如果不考虑除了压力以外的其他广义力,为了确定平衡态,除了确定系统中每一种物质的数量外,还需确定两个独立的状态函数。”,由于其是根据经验得到的公理,无法证明。而热力学基本方程均满足这一公理的要求,故其变化与具体途径可逆与否无关。

[ 发自手机版 http://muchong.com/3g ]
2楼2012-07-30 14:55:45
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lindlar0078

木虫 (著名写手)

【答案】应助回帖

★
感谢参与,应助指数 +1
见证2011: 金币+1, 欢迎常来! 2012-07-30 17:30:51
多看看物理化学教材,上面写得非常详细。
一切从头开始!
3楼2012-07-30 16:03:51
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sddtc888

至尊木虫 (著名写手)

Hψ=Eψ S=klnΩ dS≥δQ/T

【答案】应助回帖

★
感谢参与,应助指数 +1
fds329: 金币+1, 感谢回帖 2012-08-19 20:24:10
状态函数与路径无关,所以与可逆过程与不可逆过程无关,即可逆过程和不可逆过程结果一样!
I can safely said that nobody understands the quantum theory. —— R. P. Feynman
4楼2012-07-30 20:57:40
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