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dreamyeye

木虫 (著名写手)

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9楼: Originally posted by sdzccww at 2012-07-24 10:23:22
我刚才算了一下,分子量相差200的误差在2%以内,很不错~~不过现在有点担心的就是麦克斯韦—波尔兹曼的应用前提,它说的是平衡状态的气体....这个问题,你有什么理解么?望赐教(我做的实验,相当于气体一直在裂解( ...

物理化学里说,体系的平衡包含四个内容:力学平衡,热平衡,相平衡和化学平衡,恐怕不能全部满足,比如在反应未达平衡之前,体系的组成会随着时间而变化,就不满足化学平衡,那么体系是非平衡态。另外,我认为体系是否平衡和体系是否均匀分布并没有必然联系,没达平衡,可能也是均匀分布的,特别是随着反应时间的增加,个人感觉分布应该趋于平均化的。但是根据化学平衡的一些原理,体系压强不便,温度不断升高,那反应平衡应该不断向温度降低的方向,也就是逆反应方向移动,或者说,虽然未达化学平衡,但是随着温度的变化,那么反应的平衡点也是不断变化的,不同温度的平衡,组分是不同的。这个观点也请大家指正。
11楼2012-07-24 14:33:19
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dreamyeye

木虫 (著名写手)

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10楼: Originally posted by sdzccww at 2012-07-24 10:57:10
我又想了一下,气体的平衡态是这样定义的:“气体在平衡态时,系统与外界在宏观上无能量和物质的交换;系统的宏观性质不随时间变化.当系统处于热平衡态时,组成系统的大量粒子仍在不停地、无规则地运动着,大量粒 ...

应该不会比平衡时更均匀吧,平衡时的分布是最概然分布,最平均的分布。
12楼2012-07-24 14:37:03
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xiaoweifang_ren

铁虫 (初入文坛)

【答案】应助回帖

“可以得出结论;非平衡态的高温气体分布更杂乱无章、也就更均匀,可以忽略重力影响?”你怎么得出这个结论的?
一般情况,压强越低,温度越高,气体也可以看成是理想气体,分布可以看成是麦克斯韦-玻尔兹曼分布,你这个1273开,算比较高了。至于平衡态,你查的那个是一般的定义,是比较理想的情况,现实中主要看系统的弛豫时间,弛豫时间越小,越可以看成是理想气体。
13楼2012-07-24 22:15:03
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xiaoweifang_ren

铁虫 (初入文坛)

引用回帖:
13楼: Originally posted by xiaoweifang_ren at 2012-07-24 22:15:03
“可以得出结论;非平衡态的高温气体分布更杂乱无章、也就更均匀,可以忽略重力影响?”你怎么得出这个结论的?
一般情况,压强越低,温度越高,气体也可以看成是理想气体,分布可以看成是麦克斯韦-玻尔兹曼分布,你 ...

打错了,弛豫时间越小,系统或者系统经历的过程越可以看成是平衡态或者准静态。
14楼2012-07-24 22:20:00
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xiaoweifang_ren

铁虫 (初入文坛)

【答案】应助回帖


sdzccww: 金币+1 2012-07-25 09:33:28
我的观点是,如果生成的两种物质确实像N2和H2这样,摩尔质量相差特别大(28g/molvs2g/mol)(14倍,e指数上的差别就更大),而容器本身又比较高大,且实验又是持续较长时间的话,在你减压泄流的时候,确实应该考虑泄出去的气体比例不一样的可能。还有,我给出的那个式子,是重力场中的大气分布,高度z趋向于无穷大,分子数密度为0.但是你考虑的是实际大小的容器,应该不能直接拿这个公式来计算,具体可能要去查查。
如果两种气体摩尔质量差别不大,不需要考虑。如果整个过程特别快,也不用考虑,如果容器特别小,还是不用考虑。
这是我的观点,可以商酌。
15楼2012-07-24 22:44:36
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wuj49

新虫 (小有名气)

【答案】应助回帖

气体扩散和密度梯度,时间,分子平均速率,平均自由程成正比。时间足够长,在容器中气体会均匀分布,重力分布可不考虑。化学反应是同时产生两种气体因此是均匀的。co2造成低火灭是未完成扩散。
16楼2012-07-24 22:48:36
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sdzccww

金虫 (小有名气)

打酱油

多谢各位了,为了尽可能减小误差,增大实验采集数据的合理性和真实性~~最后我决定:把原来竖着放的裂解实验装置平放......这样应该没问题了吧多谢各位好朋友的热心帮助~~~
选择的同时必然意味着你也会失去很多东西~~
17楼2012-07-25 09:27:07
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sdzccww

金虫 (小有名气)

打酱油

引用回帖:
15楼: Originally posted by xiaoweifang_ren at 2012-07-24 22:44:36
我的观点是,如果生成的两种物质确实像N2和H2这样,摩尔质量相差特别大(28g/molvs2g/mol)(14倍,e指数上的差别就更大),而容器本身又比较高大,且实验又是持续较长时间的话,在你减压泄流的时候,确实应该考虑泄 ...

我如果把原来竖着放的裂解实验装置平放......是不是就不用考虑这些东西了,反应物及产物应该均匀混合了吧(不存在高度的问题了,只是水平长度的问题L=0.6m)。一边反应一边泄压一边GC-MS,个人觉得没什么问题了,还请大侠指导一下~~
选择的同时必然意味着你也会失去很多东西~~
18楼2012-07-25 09:33:14
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sdzccww

金虫 (小有名气)

打酱油

引用回帖:
16楼: Originally posted by wuj49 at 2012-07-24 22:48:36
气体扩散和密度梯度,时间,分子平均速率,平均自由程成正比。时间足够长,在容器中气体会均匀分布,重力分布可不考虑。化学反应是同时产生两种气体因此是均匀的。co2造成低火灭是未完成扩散。

在没发生化学反应之前,反应物是均匀充满容器的(以气体形态),而且容器是一个等温容器,也就是说容器内各地方的反应物拥有同样的反应条件,在以后的升温过程中,容器还是等温系统,只是整体温度上升罢了,我觉得反应物在各处进行的反应应该是同时发生、进程相同的,也可以看做每个反应物分子分解得到的产物都是一样种类、一样的含量,也就是说容器内各处物质的含量应该是相同的,分布应该是均匀的~~~还请赐教(我把反应容器平放了,这回不用考虑(高度)重力的问题了)
选择的同时必然意味着你也会失去很多东西~~
19楼2012-07-25 09:41:29
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