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董松祥

至尊木虫 (著名写手)

[交流] 汽油液膜脱硫工艺已有8人参与

汽油液膜脱硫工艺原理
汽油中的硫主要为大分子硫醇,同时还有少量的硫醚、羰基硫、噻吩等。
汽油中的硫醇在催化剂和碱液存在条件下,与空气中的氧发生如下反应:
2RSH + 1/2O2 → RSSR + H2O
该反应实际经过以下两个过程::
RSH + NaOH → NaSR + H2O%
2NaSR + 1/2 O2 + H2O → 2NaOH + RSSR
汽油中低分子硫醇较容易与氢氧化钠反应,而大分子硫醇用传统碱洗工艺很难脱除。采用液膜传质技术和催化氧化脱臭工艺的高效性,汽油中的大分子硫醇的脱除则可以容易地实现。但生成的二硫化物溶解在产品汽油中,因此脱臭工艺不能降低产品汽油总硫。
液膜传质是当前国内外石化行业广泛应用的新颖技术。该技术利用表面张力和重力场原理,使碱液在特殊亲水纤维上延展形成液膜,汽油在碱液液膜间通过,碱液与汽油接触面积大幅增加,汽油中硫醇与碱液中氢氧化钠的反应速率和深度均得到显著提高,从而实现汽油中硫醇脱除的目的。
汽油中一般还含有硫化氢和酚类等酸性杂质,这些杂质酸性比硫醇略强,更容易与碱液中的氢氧化钠反应,且生成的硫化钠和酚钠在本方案脱臭工艺条件下不能被转化。因此汽油中的硫化氢和酚对碱液中的氢氧化钠的消耗是永久性的,这将大幅增加碱液的消耗及碱渣排放。
碱洗脱硫化氢及硫化钠氧化反应式如下:
H2S + 2NaOH → Na2S + 2H2O2
2Na2S + 2O2 + H2O → Na2S2O3 + 2NaOH
综合上述两反应式,脱除一分子硫化氢需要消耗一分子氢氧化钠。
碱洗脱酚反应式如下:
C6H5OH + NaOH → C6H5ONa + H2O
生成的酚钠在本方案条件下无法再生。
同类工业装置运行结果表明,采用一级碱洗脱硫化氢、脱酚及脱硫醇,15%wt新鲜碱液使用至氢氧化钠浓度11-13%wt时,产品汽油博士试验即不能通过;而采用一级预碱洗脱硫化氢、脱酚,一级液膜碱洗脱硫醇工艺,预碱洗和液膜碱洗碱液可分别使用至7%wt和9%wt。因此本方案采用预碱洗脱硫化氢、脱酚,剂碱液膜反应器脱硫醇两级工艺,有利于减少碱洗及催化剂消耗。
汽油中其它形态硫在本方案条件下很难脱除。
1.        操作成本低:装置运行成本低,汽油精制成本约2.48元/吨
2.        技术先进、运行可靠、流程简短,投资合理。
3.        精制后汽油质量达标、稳定。
4.        能耗低,运行成本低。
5.        高效:采用液膜传质技术及催化脱臭工艺,可保证汽油产品中硫醇硫含量在5ppm以下,或博士试验通过。
6.        低消耗:
a)        碱液消耗低:预碱洗脱硫化氢、脱酚,液膜碱洗脱臭分级处理,碱液中氢氧化钠浓度可分别使用至7%和9%,均低于一级处理工艺的11-13%,碱液使用效率高,碱液消耗量减少。
b)        催化剂消耗低:预碱洗碱液中不需要添加催化剂,大幅减少了催化剂消耗。
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多学习总没有坏处。。。。。
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送鲜花一朵
强。。。。。。。。。。。。。。。。。。
2楼2012-07-14 20:23:22
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lu-mix

银虫 (正式写手)

学习了
让分享沟通你我
3楼2012-07-17 09:15:01
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liang8887

至尊木虫 (文坛精英)

老五不在家!

不错,工业应用如何?
轻轻地问一句,吃了吗,你?
4楼2012-07-17 17:43:10
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husnow

至尊木虫 (著名写手)

攻城狮


小木虫: 金币+0.5, 给个红包,谢谢回帖
是知识介绍还是广告?
有以下几点值得商榷:
(1)汽油中的硫主要为大分子硫醇是不正确的。FCC汽油硫化物主要是噻吩硫,主要集中在重馏分中。轻馏分(轻汽油)中以硫醇为主,但也是小分子硫醇,C4以上硫醇是很难碱洗下来的的。这一点Merox碱洗有共识。
(2)液膜碱洗国内有一家公司做的不错,不知是不是他们的资料。
(3)可保证汽油产品中硫醇硫含量在5ppm以下,或博士试验通过。这一点实际意义不大。FCC全馏分不可能用这种方法脱硫,LCN还得看总硫是否合格。目前开发的技术都着眼于国V标准(总硫< 10ppmw),光硫醇硫小于5ppm指标太模糊了,总硫能达到多少?再说LCN碱洗后总硫也不取决于碱洗工艺,而是取决于轻重切割温度,即LCN中非硫醇硫有多少。
(4)此技术绝不可能用于FCC全馏分脱硫,只能作为选择性加氢脱硫的一部分来应用,目的是减少废碱液排放。
个人拙见,如有错误请谅解!
huuuuuuuuuuuuuuuu
5楼2012-07-17 21:50:36
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yxb0914

木虫 (小有名气)

同意楼上!
6楼2012-07-18 21:45:37
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286011255

金虫 (正式写手)


小木虫: 金币+0.5, 给个红包,谢谢回帖
工业应用的案例太多了、。http://www.nbzysk.com/
心若在,方向定不更改!
7楼2012-08-10 11:31:54
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superior54

新虫 (初入文坛)


小木虫: 金币+0.5, 给个红包,谢谢回帖
引用回帖:
5楼: Originally posted by husnow at 2012-07-17 21:50:36
是知识介绍还是广告?
有以下几点值得商榷:
(1)汽油中的硫主要为大分子硫醇是不正确的。FCC汽油硫化物主要是噻吩硫,主要集中在重馏分中。轻馏分(轻汽油)中以硫醇为主,但也是小分子硫醇,C4以上硫醇是很难碱 ...

完全同意你说的那几点。只能说硫醇硫的含量5ppm以下毫无实际作用,只能作为一个外行的噱头。
8楼2015-03-20 16:08:37
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hcouer

银虫 (初入文坛)


小木虫: 金币+0.5, 给个红包,谢谢回帖
国内目前FCC汽油占全部汽油的七八成以上 而FCC汽油中的硫化物主要是噻吩硫 所以楼主所说的这个技术在国内的前景不太乐观。
9楼2015-04-03 22:58:25
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