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xueshan199

铁杆木虫 (著名写手)

[求助] 硝酸银在非质子性极性溶剂中以什么形式存在?银离子?

学了那么多年化学了,发现对于一些基本的东西都没有弄懂,很是惭愧啊
众所周知, 在质子型溶剂中,比如说水中,硝酸银会以Ag+的形式存在,也就是说硝酸银可以电离。那么在DMF以及乙腈些非质子性溶剂中呢?AgNO3以什么形式存在?一直很好奇这个问题,希望能够得到大牛的指点

[ Last edited by xueshan199 on 2012-7-10 at 22:33 ]
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xueshan199

铁杆木虫 (著名写手)

xueshan199: 回帖置顶 2012-07-12 21:37:18
几经周折之后,我自己测定了下AgNO3乙腈溶液/的电导率,现在将结果贴在这里,供大家参考:
去离子水:9.33us/cm
乙腈:0.28us/cm
0.2M AgNO3水溶液:14.83ms/cm
0.2M AgNO3乙腈溶液:6.99ms/cm
从这个角度来讲:AgNO3在乙腈中是会电离的,应该还是以离子的形式存在,但是不知道是不是完全电离,如果和水比较的话,电导率要差了一半,可能AgNO3和乙腈存在一定配位,不是完全电离
13楼2012-07-12 21:36:38
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jiagle

专家顾问 (知名作家)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★
xueshan199: 金币+6, 非常给力,看了之后对于这个问题理解加深了不少,谢谢了 2013-03-04 22:44:31
xueshan199: 回帖置顶 2013-03-04 22:44:53
fds329: 金币+3, 感谢应助。辛苦了O(∩_∩)O 2013-03-10 10:15:06
AgNO3固体是大分子,如果不拆分成小分子或离子那是不会溶解的,实际上任何大分子只要不变成小分子都不会溶解!
如果硝酸银在某一溶剂中溶解,那肯定是拆分成小分子或离子了,在溶剂中必然会溶剂化,是溶剂化的力量克服硝酸银微粒原来的作用力;而硝酸银微粒间的作用力是化学键!所以,溶剂化的过程必然要求新化学键的形成,才可能抵消原化学键的断裂导致的能量损失(当然,混乱度即熵增加是另一动力)。
如果溶液导电,那肯定是生成了离子;我们知道离子导电在于离子的迁移,由于离子的体积很大,所以迁移过程中会遇到阻挡,异号离子间的牵制也是影响导电的因素,当差异主要由前者产生;另一种影响导电性的因素是可能会形成离子团,包括阳离子团和阳离子团,如n个Ag(+)结合溶剂后形成
[Ag(n)(Sol)](n+)这样的离子簇,Sol=溶剂,与简单溶剂化的银离子相比,导电性也会明显下降。
如果硝酸银在水中,那就会生成水合银离子和水合硝酸根离子,两种水合离子导电;
如果硝酸银在乙腈中,乙腈分子CH3CN中N上的孤电子对和pi反键轨道都会与银离子配位,从而形成配离子而离子化,导电也不奇怪。
其它溶剂中,如果含有O、N、S之类的原子,都有可能溶解硝酸银并离子化,因为这些原子都具有一定的配位能力,足够克服硝酸银中原来的化学键。
15楼2013-03-04 08:58:11
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普通回帖

ZBPJJ529810

至尊木虫 (知名作家)

铸剑堂堂主


【答案】应助回帖

★ ★
感谢参与,应助指数 +1
见证2011: 金币+1, 欢迎常来! 2012-07-11 10:12:32
xueshan199: 金币+1, ★★★很有帮助, 谢谢指导 2012-07-11 12:11:48
很有趣的问题!我只知道NaCl在乙醇中以胶体形式存在,关注中!

[ 发自手机版 http://muchong.com/3g ]
2楼2012-07-10 23:22:23
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zbj

至尊木虫 (正式写手)

【答案】应助回帖

★ ★
感谢参与,应助指数 +1
见证2011: 金币+1, 欢迎常来! 2012-07-11 10:12:39
xueshan199: 金币+1, ★★★很有帮助, 谢谢 2012-07-11 12:13:10
与水溶液相似, 需要比较硝酸银的晶格能和离子的溶剂化能才能知道溶不溶. 至于以什么形式存在, 只有经过实验测定, 理论上是不能预测的.
3楼2012-07-11 04:17:20
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xueshan199

铁杆木虫 (著名写手)

引用回帖:
3楼: Originally posted by zbj at 2012-07-11 04:17:20
与水溶液相似, 需要比较硝酸银的晶格能和离子的溶剂化能才能知道溶不溶. 至于以什么形式存在, 只有经过实验测定, 理论上是不能预测的.

能不能指点下用什么方式来进行实验测定呢?我曾经用乙腈溶解过AgNO3,确实是可以的,DMF好像也可以,当时就比较好奇。最近又碰到了,于是出来求教一下。
这种溶液测电导率是否可行?或者还有什么其他更好的方法
4楼2012-07-11 12:27:21
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太阳背面

金虫 (小有名气)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★
感谢参与,应助指数 +1
xueshan199: 金币+1, ★★★很有帮助, 谢谢关注 2012-07-11 15:29:35
xueshan199: 金币+1, ★★★很有帮助, 感谢参与 2012-07-12 00:29:42
fds329: 金币+1, 感谢交流 2012-07-13 08:08:54
fds329: 金币+1, 补一个 2012-07-13 08:09:36
在网上看到亚硝酸银可以与乙腈反应生成硝酸银,因此,两者应该就是溶解关系吧。
5楼2012-07-11 14:54:21
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xueshan199

铁杆木虫 (著名写手)

引用回帖:
5楼: Originally posted by 太阳背面 at 2012-07-11 14:54:21
在网上看到亚硝酸银可以与乙腈反应生成硝酸银,因此,两者应该就是溶解关系吧。

亚硝酸银变成硝酸银应该是被氧化吧, 不太可能是和乙腈反应,应该是和氧气反应之类的,对你说的比较感兴趣,不知可否提供出处?
6楼2012-07-11 15:30:48
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yhao

金虫 (正式写手)


fds329: 金币+1, 感谢交流 2012-07-13 08:09:05
应该也是离子形式吧
加油
7楼2012-07-11 15:45:32
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sddtc888

至尊木虫 (著名写手)

Hψ=Eψ S=klnΩ dS≥δQ/T

【答案】应助回帖

★ ★
感谢参与,应助指数 +1
xueshan199: 金币+1, ★★★很有帮助, 感谢参与 2012-07-12 00:30:18
fds329: 金币+1, 感谢交流 2012-07-13 08:09:12
硝酸银在DMF以及乙腈中均可溶,你只要测一下溶液能不能导电即可,能导电是离子形态,否则就是分子形态!
I can safely said that nobody understands the quantum theory. —— R. P. Feynman
8楼2012-07-11 17:02:10
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zbj

至尊木虫 (正式写手)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★
xueshan199: 金币+1, ★★★很有帮助, 感谢参与 2012-07-12 00:31:07
xueshan199: 金币+1, ★★★很有帮助, 感谢参与,您说得有道理 2012-07-12 00:40:34
fds329: 金币+2, 感谢交流 2012-07-13 08:09:24
引用回帖:
4楼: Originally posted by xueshan199 at 2012-07-11 12:27:21
能不能指点下用什么方式来进行实验测定呢?我曾经用乙腈溶解过AgNO3,确实是可以的,DMF好像也可以,当时就比较好奇。最近又碰到了,于是出来求教一下。
这种溶液测电导率是否可行?或者还有什么其他更好的方法...

测电导可能是最方便有效的办法。如果导电,证明硝酸银溶解并电离了。但是,银离子以什么形式存在,就不是简单方法就能确认的了。
9楼2012-07-11 20:52:41
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xueshan199

铁杆木虫 (著名写手)

引用回帖:
8楼: Originally posted by sddtc888 at 2012-07-11 17:02:10
硝酸银在DMF以及乙腈中均可溶,你只要测一下溶液能不能导电即可,能导电是离子形态,否则就是分子形态!

实验室没有电位测定仪,应该说没有准确测量的工具。不知道诸位谁能帮我测定下,我可以追加金币哈。主要想满足下好奇心,到底这玩意以什么形式存在。虽然没有什么大不了的,但是觉得如鲠在喉,不吐不快!
其实我觉得测定电位应该还是比较简单的,分别比较水、乙腈或者DMF、硝酸银水溶液、等浓度的硝酸乙腈(or DMF)溶液的电导率,应该能够较为全面的反应硝酸银在乙腈中的电离情况。谁帮我测定下,我补加50金币哈!
10楼2012-07-12 00:39:46
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