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xueshan199

铁杆木虫 (著名写手)

[求助] 硝酸银在非质子性极性溶剂中以什么形式存在？银离子？

学了那么多年化学了，发现对于一些基本的东西都没有弄懂，很是惭愧啊
众所周知， 在质子型溶剂中，比如说水中，硝酸银会以Ag+的形式存在，也就是说硝酸银可以电离。那么在DMF以及乙腈些非质子性溶剂中呢？AgNO3以什么形式存在？一直很好奇这个问题，希望能够得到大牛的指点

[ Last edited by xueshan199 on 2012-7-10 at 22:33 ]
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1楼 2012-07-10 22:32:25
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回帖置顶 ( 共有2个 )

xueshan199

铁杆木虫 (著名写手)
xueshan199: 回帖置顶 2012-07-12 21:37:18
几经周折之后，我自己测定了下AgNO3乙腈溶液/的电导率，现在将结果贴在这里，供大家参考：
去离子水：9.33us/cm
乙腈：0.28us/cm
0.2M AgNO3水溶液：14.83ms/cm
0.2M AgNO3乙腈溶液：6.99ms/cm
从这个角度来讲：AgNO3在乙腈中是会电离的，应该还是以离子的形式存在，但是不知道是不是完全电离，如果和水比较的话，电导率要差了一半，可能AgNO3和乙腈存在一定配位，不是完全电离
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13楼2012-07-12 21:36:38
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jiagle

专家顾问 (知名作家)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★
xueshan199: 金币+6, 非常给力，看了之后对于这个问题理解加深了不少，谢谢了 2013-03-04 22:44:31
xueshan199: 回帖置顶 2013-03-04 22:44:53
fds329: 金币+3, 感谢应助。辛苦了O(∩_∩)O 2013-03-10 10:15:06
AgNO3固体是大分子，如果不拆分成小分子或离子那是不会溶解的，实际上任何大分子只要不变成小分子都不会溶解！
如果硝酸银在某一溶剂中溶解，那肯定是拆分成小分子或离子了，在溶剂中必然会溶剂化，是溶剂化的力量克服硝酸银微粒原来的作用力；而硝酸银微粒间的作用力是化学键！所以，溶剂化的过程必然要求新化学键的形成，才可能抵消原化学键的断裂导致的能量损失（当然，混乱度即熵增加是另一动力）。
如果溶液导电，那肯定是生成了离子；我们知道离子导电在于离子的迁移，由于离子的体积很大，所以迁移过程中会遇到阻挡，异号离子间的牵制也是影响导电的因素，当差异主要由前者产生；另一种影响导电性的因素是可能会形成离子团，包括阳离子团和阳离子团，如n个Ag(+)结合溶剂后形成
[Ag(n)(Sol)](n+)这样的离子簇，Sol=溶剂，与简单溶剂化的银离子相比，导电性也会明显下降。
如果硝酸银在水中，那就会生成水合银离子和水合硝酸根离子，两种水合离子导电；
如果硝酸银在乙腈中，乙腈分子CH3CN中N上的孤电子对和pi反键轨道都会与银离子配位，从而形成配离子而离子化，导电也不奇怪。
其它溶剂中，如果含有O、N、S之类的原子，都有可能溶解硝酸银并离子化，因为这些原子都具有一定的配位能力，足够克服硝酸银中原来的化学键。
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15楼2013-03-04 08:58:11
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普通回帖

ZBPJJ529810

至尊木虫 (知名作家)

铸剑堂堂主

【答案】应助回帖

★ ★
感谢参与，应助指数 +1
见证2011: 金币+1, 欢迎常来！ 2012-07-11 10:12:32
xueshan199: 金币+1, ★★★很有帮助, 谢谢指导 2012-07-11 12:11:48
很有趣的问题！我只知道NaCl在乙醇中以胶体形式存在，关注中！

[ 发自手机版 http://muchong.com/3g ]
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2楼2012-07-10 23:22:23
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zbj

至尊木虫 (正式写手)

【答案】应助回帖

★ ★
感谢参与，应助指数 +1
见证2011: 金币+1, 欢迎常来！ 2012-07-11 10:12:39
xueshan199: 金币+1, ★★★很有帮助, 谢谢 2012-07-11 12:13:10
与水溶液相似, 需要比较硝酸银的晶格能和离子的溶剂化能才能知道溶不溶. 至于以什么形式存在, 只有经过实验测定, 理论上是不能预测的.
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3楼2012-07-11 04:17:20
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xueshan199

铁杆木虫 (著名写手)
引用回帖:
3楼: Originally posted by zbj at 2012-07-11 04:17:20
与水溶液相似, 需要比较硝酸银的晶格能和离子的溶剂化能才能知道溶不溶. 至于以什么形式存在, 只有经过实验测定, 理论上是不能预测的.

能不能指点下用什么方式来进行实验测定呢？我曾经用乙腈溶解过AgNO3，确实是可以的，DMF好像也可以，当时就比较好奇。最近又碰到了，于是出来求教一下。
这种溶液测电导率是否可行？或者还有什么其他更好的方法
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4楼2012-07-11 12:27:21
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太阳背面

金虫 (小有名气)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★
感谢参与，应助指数 +1
xueshan199: 金币+1, ★★★很有帮助, 谢谢关注 2012-07-11 15:29:35
xueshan199: 金币+1, ★★★很有帮助, 感谢参与 2012-07-12 00:29:42
fds329: 金币+1, 感谢交流 2012-07-13 08:08:54
fds329: 金币+1, 补一个 2012-07-13 08:09:36
在网上看到亚硝酸银可以与乙腈反应生成硝酸银，因此，两者应该就是溶解关系吧。
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5楼2012-07-11 14:54:21
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xueshan199

铁杆木虫 (著名写手)
引用回帖:
5楼: Originally posted by 太阳背面 at 2012-07-11 14:54:21
在网上看到亚硝酸银可以与乙腈反应生成硝酸银，因此，两者应该就是溶解关系吧。

亚硝酸银变成硝酸银应该是被氧化吧， 不太可能是和乙腈反应，应该是和氧气反应之类的，对你说的比较感兴趣，不知可否提供出处？
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6楼2012-07-11 15:30:48
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yhao

金虫 (正式写手)
★
fds329: 金币+1, 感谢交流 2012-07-13 08:09:05
应该也是离子形式吧
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加油
7楼2012-07-11 15:45:32
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sddtc888

至尊木虫 (著名写手)

Hψ=Eψ S=klnΩ dS≥δQ/T

【答案】应助回帖

★ ★
感谢参与，应助指数 +1
xueshan199: 金币+1, ★★★很有帮助, 感谢参与 2012-07-12 00:30:18
fds329: 金币+1, 感谢交流 2012-07-13 08:09:12
硝酸银在DMF以及乙腈中均可溶，你只要测一下溶液能不能导电即可，能导电是离子形态，否则就是分子形态！
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I can safely said that nobody understands the quantum theory. —— R. P. Feynman
8楼2012-07-11 17:02:10
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zbj

至尊木虫 (正式写手)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★
xueshan199: 金币+1, ★★★很有帮助, 感谢参与 2012-07-12 00:31:07
xueshan199: 金币+1, ★★★很有帮助, 感谢参与，您说得有道理 2012-07-12 00:40:34
fds329: 金币+2, 感谢交流 2012-07-13 08:09:24
引用回帖:
4楼: Originally posted by xueshan199 at 2012-07-11 12:27:21
能不能指点下用什么方式来进行实验测定呢？我曾经用乙腈溶解过AgNO3，确实是可以的，DMF好像也可以，当时就比较好奇。最近又碰到了，于是出来求教一下。
这种溶液测电导率是否可行？或者还有什么其他更好的方法...

测电导可能是最方便有效的办法。如果导电，证明硝酸银溶解并电离了。但是，银离子以什么形式存在，就不是简单方法就能确认的了。
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9楼2012-07-11 20:52:41
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xueshan199

铁杆木虫 (著名写手)
引用回帖:
8楼: Originally posted by sddtc888 at 2012-07-11 17:02:10
硝酸银在DMF以及乙腈中均可溶，你只要测一下溶液能不能导电即可，能导电是离子形态，否则就是分子形态！

实验室没有电位测定仪，应该说没有准确测量的工具。不知道诸位谁能帮我测定下，我可以追加金币哈。主要想满足下好奇心，到底这玩意以什么形式存在。虽然没有什么大不了的，但是觉得如鲠在喉，不吐不快！
其实我觉得测定电位应该还是比较简单的，分别比较水、乙腈或者DMF、硝酸银水溶液、等浓度的硝酸乙腈（or DMF）溶液的电导率，应该能够较为全面的反应硝酸银在乙腈中的电离情况。谁帮我测定下，我补加50金币哈！
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10楼2012-07-12 00:39:46
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