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zhulty铁杆木虫 (职业作家)
竹林听雨
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qiuzhu
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| This difference in the melting points may be explained by the molecular structure of the cations and the bulkiness of the anions. Bromide anions exhibit a higher negative charge density than methylsulfonate anions which had a delocalized electron in the conjugated π-electron orbital and a bulkier structure. Therefore, the interaction between cationic ammonium and bromide anions is very strong and the bromide anion would locate near the cation. With unsymmetrical quaternary ammonium bromides, the location of the small bromide anion is fixed, that is, it is at the nearest position. With symmetrical quaternary ammonium bromides, the location of the bromide anion is flexible, and the melting points of symmetrical ammonium bromides become lower than those of unsymmetrical ammonium bromides. |
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zhulty
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3楼2012-07-06 20:46:30
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2楼2012-07-06 19:59:10
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【答案】应助回帖
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爱与雨下: 金币+1 2012-07-06 22:02:22
zhulty: 金币+5 2012-07-07 15:54:28
爱与雨下: 金币+1 2012-07-06 22:02:22
zhulty: 金币+5 2012-07-07 15:54:28
| 二者熔点的不同或许可由阳离子的分子结构和阴离子的体积庞大来解释。由于甲基磺酸根阴离子有一个非定域电子与π电子成共轭轨道，并且体积较大，故溴阴离子比磺酸根阴离子有更高的负电荷密度。因此，铵阳离子和溴阴离子之间的相互作用更加强烈即溴阴离子将靠近铵阳离子。由于铵离子的不对称四面体结构，体积小的溴离子的结合位置就被固定，也就是说固定在离铵离子最近的位置。由于对称的四面体溴化铵结构，溴阴离子的结构位置就变得灵活，从而导致结构对称的溴化铵的熔点比非对称结构的溴化铵的熔点低。 |
4楼2012-07-06 21:32:26
【答案】应助回帖
★ ★ ★ ★ ★
zhulty: 金币+5, 翻译EPI+1 2012-07-07 15:54:25
zhulty: 金币+5, 翻译EPI+1 2012-07-07 15:54:25
| 熔点的不同或许可经阳离子的分子结构以及阴离子的松厚度来解释。溴阴离子的负电荷密度较甲基磺酸基阴离子为高，因后者基团内形成的π-电子共轭轨道中只有一个非定域电子而且集团体积较为庞大。因此，胺阳离子与溴阴离子之间的相互作用力非常强，并且溴阴离子可更为靠近阳离子。对于非对称结构的溴化季铵盐，溴阴离子的位置在结构中是固定的，也就是说在最靠近铵阳离子的位置。而对于对称结构的溴化季铵盐，溴阴离子的位置是灵活可变的，因此就熔点而言，结构对称的溴化季铵盐的熔点要低于非对称结构的溴化季铵盐。 |
5楼2012-07-07 15:18:03
