Butin- (2)-01- (I): In cinem 2-2-Dreihalskolben mit Riihrer, RiickfluUkiihler und Tropfhichter wirtl aus 48.6 g (2 Mol) Magnesium, 229 g (2.1 Mol) khylbromid und 500 ccm absol. Ather eine Athylmagnesiumbromid-Lasung bereitet. Den RiickfluBkiihler ersetzt man anschlieBend durch einen mit Trockeneis/Alkohol auf -76O gekiihlten Zmn RiickfluBkiihler und den Tropftrichter durch ein 12 mm weitea Gaaeinleitungsrohr,
welches bis zum Boden des Kolbens reicht. Durch das Gaaeinleitungsrohr werden 1.9 Mol gaaformiges Propin unter kraftigem Riihren in die Grignard-Lasung eingeleitet, wobei aus dem Reaktionsgemisch Athan entweicht. Nmh beendeter Propin-Zugabe wird das Gaeeinleitungsrohr entfernt und der Reaktionskolben unter stindigem Ruhren solange bei Rmmtemperatur belassen, bis sich im Zinnkiihler kein Propin mehr kondensiert. Der Zinnkiihler wird dann durch einen Dimroth-Kiihler ersetzt und die Liieung unter stiindigem Riihren 3 Stdn. zum Sieden erhitzt.AnschlieDend versieht man den Kolben mit einem 20 mm weiten Glaarohr, welches rnit einer Gummimanschette so angebracht ist, daB es etwa 1 cm unter der Oberflache der Grignard-Liisung endet. Durch dieses Glasrohr werden 90 g (3 Mol) gasformiger Formaldehyd, der durch Depolymerisation von Paraformaldehyd bei 180° dargestellt wird, mit einem Stickstoffstrom so rasch eingeleitet, daB die Lasung infolge der exothermen Reaktion des Formaldehyds mit dem Propin-(1)-yl- (1)-magnesiumbromid leicht siedet. Hierauf wird zur Beendigung der Umeetzung 5 Stdn. zum Sieden erhitzt und nach Abkiihlung des Kolbens mit einer EislKochsalz-Kaltemischung das Reaktionsprodukt zunhhst mit gestoBenem Eis, dann nach Ahklingen der enten stiirmischen Reaktion mit n H,SO, zersetzt. Im Scheidetrichter trennt man die ather. Schicht ab und iithert die wiiBr. Phase noch zweimal aus. Die vereinigten ather. Ausziige werden rnit Kaliumcarbonat von Saura befreit und mit Natriumsulfat getrocknet. Nach dem Abtrennen des Athers fielen neben wenig Vorlauf 109g (8204 d.Th., bez. auf Propin) Butin-(2)- 01- (l), Sdp.,, 78-80°, an. Butin-(2)-ol-(l) ist Fine farblose, im Geruch an Rettiche erinnerndo Flussigkeit, die leichter als Waaser und in letzterem wenig lijslich ist.[/center]