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huyuejiao

木虫 (小有名气)

[求助] 循环伏安中还原峰电流为正的原因

各位做电化学的大侠们,我在1300度高温下做的循环伏安图不知道为什么,连还原峰的电流都是正的,用的是princeton model263A ,非常苦恼啊,有没有人遇到过这种情况或者知道原因呢?以前倒没有这种情况。
   是我本身的体系问题还是工作站的问题呢?还是说根本就是正常的?
   下面是我循环伏安测试得到的图。

我的循环伏安图,扫描速度75mv/s
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shlsong

铜虫 (小有名气)

【答案】应助回帖

感谢参与,应助指数 +1
你好!
我之前也遇到过这种情况,换用工作站后,发现是体系的问题。
可以告知一下你的体系么?工作电极、参比、对电极、电解液体系等?
4楼2012-06-28 10:16:00
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shlsong

铜虫 (小有名气)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★
huyuejiao: 金币+5, ★★★很有帮助 2012-06-29 10:19:22
引用回帖:
5楼: Originally posted by huyuejiao at 2012-06-28 10:44:45
呵呵,我还是不明白,为什么体系会出现这样的情况?从电化学角度怎么解释呢?
我的体系是1300度的氟化钙-氟化钡-二氧化硅,工作电极钼丝,对极石墨,参比是二硅化钼合金。求指点~~~
另外,有没有可能是恒电位仪的 ...

1、体系问题分析:
CV的氧化还原峰电流是由两部分组成的,分别为法拉第电流If和双电层充电电流Ic组成。CV基线的电流一般在0上下,往正扫时,由于双电层充电为正,Ic就为正,当往负扫描时,双电层电荷反转进行充电,Ic为负。因此CV峰基线出现正负电流。但是如果出现正离子吸附时,就有可能出现你的CV结果,电流全在0以上。你的工作电极表观形貌如何?面积多大?电解液成分是什么?会不会出现吸附?

2、工作站问题验证:
(1)换一个你熟悉的体系,基线电流在0上下的那种,在这个恒电位仪上测一下,要是出现你上述CV结果,则表明是设备问题。
(2)拿你这个CV结果的实验体系,到别的电化学工作站测一下,看结果如何?

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6楼2012-06-28 13:49:40
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mgylong

金虫 (小有名气)

我用的是CHI604D型电化学工作站,在设置栏里把纵轴的电流方向改一下,看能不能有所帮助,呵呵
everythingcanmakethechange
13楼2012-06-29 20:28:44
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普通回帖

蒯龙

木虫 (小有名气)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★
感谢参与,应助指数 +1
857688363: 金币+1, 感谢应助 2012-06-28 09:04:54
huyuejiao: 金币+3, ★★★很有帮助 2012-06-29 10:19:47
电流正负的规定是可以再电化学工作站中设定的。一般国内的仪器好像默认还原为正,国外好像相反。
2楼2012-06-27 21:40:23
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huyuejiao

木虫 (小有名气)

引用回帖:
2楼: Originally posted by 蒯龙 at 2012-06-27 21:40:23
电流正负的规定是可以再电化学工作站中设定的。一般国内的仪器好像默认还原为正,国外好像相反。

你好,工作站中电流正负的规定确实是有的,263A里我们设置的是定义还原电流为负。问题是为什么我这图里面氧化峰和还原峰都是正电流呢?我很纠结这个问题~~
静心尽力
3楼2012-06-28 09:02:20
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huyuejiao

木虫 (小有名气)

引用回帖:
4楼: Originally posted by shlsong at 2012-06-28 10:16:00
你好!
我之前也遇到过这种情况,换用工作站后,发现是体系的问题。
可以告知一下你的体系么?工作电极、参比、对电极、电解液体系等?

呵呵,我还是不明白,为什么体系会出现这样的情况?从电化学角度怎么解释呢?
我的体系是1300度的氟化钙-氟化钡-二氧化硅,工作电极钼丝,对极石墨,参比是二硅化钼合金。求指点~~~
另外,有没有可能是恒电位仪的问题?
静心尽力
5楼2012-06-28 10:44:45
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huyuejiao

木虫 (小有名气)

送鲜花一朵
引用回帖:
6楼: Originally posted by shlsong at 2012-06-28 13:49:40
1、体系问题分析:
CV的氧化还原峰电流是由两部分组成的,分别为法拉第电流If和双电层充电电流Ic组成。CV基线的电流一般在0上下,往正扫时,由于双电层充电为正,Ic就为正,当往负扫描时,双电层电荷反转进行充电 ...

你好!谢谢指点!很好的建议,我会试试!
我的工作电极是一根直径1.2mm的钼丝,直接插入熔盐的,插入面积在0.25cm2左右。电解质是氟化钙-氟化钡,其中加入了少量的二氧化硅,利用循环伏安测试其中硅离子的氧化还原行为。
其中,硅离子大多以络合物SiF6 2-形式存在,不知道会不会出现大侠你说的吸附呢?
静心尽力
7楼2012-06-28 15:11:55
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shlsong

铜虫 (小有名气)

引用回帖:
7楼: Originally posted by huyuejiao at 2012-06-28 15:11:55
你好!谢谢指点!很好的建议,我会试试!
我的工作电极是一根直径1.2mm的钼丝,直接插入熔盐的,插入面积在0.25cm2左右。电解质是氟化钙-氟化钡,其中加入了少量的二氧化硅,利用循环伏安测试其中硅离子的氧化还原 ...

没有做过熔盐体系的电化学实验,在此给不出合适的分析
所以按照上述会带,从理论上做一些推测
8楼2012-06-29 09:13:17
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magicpopo

金虫 (著名写手)

电之炼金术士

【答案】应助回帖

★ ★
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huyuejiao: 金币+2, ★★★很有帮助 2012-06-29 10:19:06
把你的扫描范围扩展到整个电化学窗口看看
9楼2012-06-29 09:19:45
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huyuejiao

木虫 (小有名气)

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10楼2012-06-29 10:18:48
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