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雨亦晴

金虫 (正式写手)

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[交流] AHBPE在高固体分涂料中的应用

目前，关于AHBPE在高固体分涂料中的应用报道，多指具有端羟基的AHBPE代替多元醇与脂肪酸反应合成高固体分醇酸树脂。在与脂肪酸制成的醇酸树脂中，AHBPE可在增加醇酸树脂涂料交联反应活性的同时降低其体系黏度，并起到加快涂膜干燥过程的作用。
Petterson等叫以季戊四醇和bis—MPA为原料合成了端羟基的AHBPE，用妥尔油脂肪酸改性后得到超支化醇酸树脂。这种超支化醇酸树脂制成涂料时，与具有类似相对分子质量、酸值和羟值的传统醇酸树脂相比，具有低黏度和快于的特点，而且具有很强的户外耐久性，在施工黏度相同的配方中，固体含量更高。Maficzyk等利用不饱和脂肪酸(如：Edenor SB05)与合成的四代端羟基AHBPE的酯化反应，制成了高固含量的超支化醇酸树脂，详细比较了超支化醇酸树脂与传统醇酸树脂的基本性能、分子参数(如表l和表2)、干燥速度和机械性能，发现AHBPE的引入能显著降低树脂黏度和增加涂膜干燥速度，两种树脂的其他性能大致相当，只是超支化醇酸树脂的涂膜弹性要低于传统醇酸树脂。王黎等利用油酸和端羟基AHBPE制备超支化醇酸树脂，研究了超支化醇酸树脂固含量与黏度的关系以及涂膜的性能，结果表明，该醇酸树脂具有较低的黏度、良好的成膜性能和涂膜性能，适合于制备高固含量低黏度的醇酸涂料。
1. UV固化溶剂型涂料
uV固化溶剂型涂料主要使用的是端基含丙烯酸酯基或氨基丙烯酸酯基的AHBPE，这些含光敏性活性基团的预聚物在紫外光照射下，很容易发生光聚合或光交联反应，固化成膜，并且具有固化时间短、成膜性能好的特点。1卜哼J。Johans．flon，等闭1用丙烯酸改性端羟基AHBPE，经柱层析法分离提纯得到端丙烯酸酯基AHBPE，其uV固化膜的硬度高于混有三缩丙二醇双丙烯酸酯(TPGDA)产物的硬度。Johansson，等‘2lJ又以甲基丙烯酸酐改性AHBPE，得到了一系列含不同数量端甲基丙烯酸酯基的产物，在uV辐照下产物能快速固化。唐黎明，等田。用过量的马来酸酐对合成的二代端羟基AHBPE进行端基改性，制得了无溶剂的UV固化涂料，该涂料制成的漆膜显示出很高的硬度和优良的附着力。Tasic，等瑚。用聚乙二醇丙烯酸酯和AHBPE制备了一种高官能性和高相对分子质量的超支化氨基甲酸乙酯丙烯酸酯，其uV固化膜具有较高的交联密度、优异的机械性能和耐溶剂性，这些均源于树脂的高相对分子质量和丙烯酸酯官能性。Dzunuzovic，等Ⅲ。用大豆脂肪酸改性端羟基超支化聚酯得到具有较低黏度、部分端基含脂肪长链的AHBPE，与氨基丙烯酸酯反应后，得到含有脂肪酸长链的超支化聚氨酯一丙烯酸酯树脂，其uV同化膜具有较好的机械性能和热性能。同时还发现，固化膜的机械性能依赖于不饱和端基的改性程度，因为它直接影响了固化膜的交联密度，进而影响漆膜的力学性能。2 UV固化粉末涂料
AHBPE由于其三维空间结构难以紧密排列而以无定形存在，且分子上存在大量可供改性的端基，可通过接枝长链分子提高其结晶性能，也可引进丙烯酸酯基团来制备性能优异的光固化粉末低聚物，这些特性为AHBPE在光固化粉末涂料中的应用提供了必要的条件。在超支化聚酯的分子骨架上接枝上结晶性链段，端基丙烯酰化后町制成光固化粉末涂料，在70—80℃熔融流平。bhansson等合成了端基用甲基丙烯酸酯改性的半结晶甲基丙烯酸化AHBPE，该树脂的流变行为适用于低温固化粉末涂料，其膜可于80℃的温度下迅速完成uV固化。王艳梅，等瑚1合成了一种AB，型单体，v，，v一二羟乙基一3一氨基丙烯酸甲酯，利用该单体通过自缩合反应制得端羟基超支化聚酯，并用TDI进行端基改性，研究结果表明，改性与未改性的超支化聚酯都能降低树脂体系的t，改性超支化聚酯不影响体系的流变性能及涂膜性能，未改性超支化聚酯可降低体系黏度但使涂膜性能变差。Claesson，等一n使用8一己内酯对Bolto-111…H30型AHBPE改性，接枝得到具有半结晶性的长链端基结构，再用甲基丙烯酸酐改性端基，得到端基含不饱和双键的可uV固化的粉末涂料，其在80℃即可成膜，涂料树脂的熔点在34～50℃之间。Hong，等m1用己内酯对AHBPE的端基进行改性得到含羟基的柔顺长链端基，再将这种端基丙烯酰化的AHBPE用于以环氧树脂为主要成膜物的阳离子uV固化体系，无需加光引发剂，在低强度uV辐照下，即町固化成膜，得到的膜具有较高的硬度，耐丙酮擦拭和耐划伤性均很好。端基被丙烯酸或甲基丙烯酸酯化的超支化聚合物用于UV固化涂料，经光固化后涂膜的收缩率小、与基材的附着性能好汹j，因此，丙烯酸酯基或甲基丙烯酸酯基的超支化聚酯uV固化涂料的研究也备受青睐。Zhu，等闭1分别采用丙烯酰、十六酰氯和十八异氰酸酯对Boltom…1420进行改性，制得了一系列粉末状超支化预聚物，在uV辐照下能快速同化。寇会光等制备r较多端羟基被异氰酸酯封端的粉末超支化聚酯，此聚合物具有无定形“内核”和町结晶“外壳”分子结构，熔点较高，在熔融辐照时能快速固化。魏伟等纠用硬脂酸与甲基丙烯酸对端羟基AHBPE进行部分端基改性，得到了可uV固化粉末状超支化树脂。该树脂与复合光引发剂和消泡剂在红外光下熔融流平，经uV固化成膜后具有较好的涂膜性能。（威海晨源树枝分子）

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