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zdstf银虫 (小有名气)
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傅献彩物理化学这个地方是不是错了?
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物理化学 第五版 傅献彩 第159页 推导（3.34）式的条件书上写的是T1=T2=Tsur，后面也强调等温即可而不一定要恒温 但我认为若要（3.34）式与上一不等式等价，则需要dT=0 菜鸟求解释 |
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银虫 (小有名气)
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5楼2012-06-17 22:18:54
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Hψ=Eψ S=klnΩ dS≥δQ/T
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不能简单地认为等温过程即dT=0 首先 恒温和等温的重要差别在于等温过程中可能不是热平衡状态 即有可能体系内部有温差 而这就意味着这时候体系根本没有温度这一定义（作为状函的温度是在至少热平衡的状态下定义的） 所以对于这个非准静态的过程 温度仅确定地于始末态存在 这个函数在区间上都不一定有定义 更别提什么连续 微分d了 然而 在不违反热力第二的情况下我们总是能构建一个准静态过程去连接一个非准静态过程的始末态（个人把这条当做状态描述公理的推论） 这样对状函的微分便成为可能 所以对非准静态过程来说 微分d实际上是假想的准静态过程的 |
4楼2012-06-17 21:44:03
