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jingen69

木虫 (正式写手)

[交流] 啥叫无标向量啊

各位,XRD定量分析中,说的无标向量是什么意思


[ Last edited by linweiguo0 on 2007-5-8 at 21:01 ]
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daiqiguang

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定量分析[6-7]
X射线衍射也是物相定量分析最得力的工具,物相定量分析依据是一物相的XRD图谱衍射强度随它在样品中的含量的增加而提高的。对于一个含有多种物相的样品,若它的某一组成物相i的重量分数为xi,某一hkl的衍射强度为Ii,纯i相hkl衍射的强度为Ii0,考虑样品的吸收,可得
                                                              
式中μi为物相i 的质量吸收系数, 为样品的平均质量吸收系数。通过已知配比成分的工作曲线求出 ,即可根据某一衍射的Ii0和Ii值,从上式求得i相的含量xi。
上式是定量分析所依据的最基本的关系式。式中μ是样品的质量吸收系数,其数值与样品的组成有关,对于待测样品,在一般情况下是未知的。这就是定量分析的困难所在。围绕解决μ的各种途径,产生了相应的定量分析的各种方法。目前定量分析方法主要有:
(1)外标法[8]
该法首先必须找到相应的纯i相物质作标样。当能找到待测物相的纯样品时,外标法简单易行。其缺点是Ii和Ii0是两个样品两次实验提供的数据,容易产生偏差。控制实验的条件相一致是减少误差的关键,而做到完全一致是十分困难的。
(2)内标法
内标法是指,在待测相中加入一定量的样品中不存在的标准物相,然后根据校正工作曲线查出样品中待测相的含量。对于内标法来说,由于标准物和待测相存在于同一样品中,其衍射强度是在同一次实验中的同一张衍射图谱上获得的,消除了许多产生误差的因素,因此增加了结果的可靠性;但是内标法工作曲线的制作是一项繁琐的工作,不过所得的工作曲线具有一定的通用性,对于含待测相的其它体系也适用。
(3)参比强度法
参比强度法是在内标法原理的基础上建立的,是将内标物统一为刚玉,其比例系数可以通用的一种方法。
(4)无标样相定量法[9]
前面所介绍的几种方法中,标样的使用都是不可缺少的,而对标样的要求又十分严格,如纯度足够、粒度适当、结晶完好以及衍射峰不相重叠。样品选择的困难增加了上述分析方法的局限性。若组成样品中各相的结构参数已知时,应用Rietveld衍射强度观察值和计算值的全图拟合而不用标样也可以求出其含量,即所谓的无标样相定量法。

参考文献:
[6] 沈春玉,储刚,分析测试学报,2003,22(6):80.
[7] 储刚,分析仪器,1997,2:18.
[8] 储刚,分析仪器,1997,2:18.
[9] 沈春玉,辽宁石油化工大学学报,2004,24(4):36.

[ Last edited by daiqiguang on 2007-4-21 at 10:41 ]
有事请到www.chemj.cn上找chemj,谢谢
2楼2007-04-21 10:38:41
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jingen69

木虫 (正式写手)

多谢楼上的,谢谢!!!
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3楼2007-04-21 21:09:36
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